M etallographie Optique et Diagrammes de Phase

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J. MICROSTRUCTURE ET METALLOGRAPHIE

Objectifs 1. Pr eparer un echantillon pour analyse m etallographique. 2. Caract eriser qualitativement l echantillon par microscope optique (nombre de phases et types de d efauts). 3. Mesurer les el ements principaux de la microstructure (fractions des phases, taille moyenne de grains). Avant de commencer le TP 1. Lire et assimiler le document: M etallographie optique et diagramme de phase. 2. Pour plus dinformations lire le document de r ef erence: Introduction a ` la science de mat eriaux, J.P. Mercier, G. Zambelli, W. Kurz, Elsevier, Paris. Ch. 8 et Ch. 10. Manipulations 1. Enrobage de l echantillon fourni. 2. Polissage m ecanique au moyen de papier abrasif et toile diamant ee. 3. Attaque chimique pour r ev eler les phases (premi` ere attaque et observation, puis deuxi` eme attaque). 4. Observation qualitative et quantitative au microscope de l echantillon pr epar e, ainsi que dun echantillon dune classe de mat eriau di erente. Mat eriel 1. Echantillon m etallique (acier, alliage daluminium, alliage de cuivre) 2. R esine denrobage a ` froid 3. Polisseuse, papier abrasif et toile diamant ee 4. R eactif dattaque chimique 5. Microscope optique 6. Blouses, gants et lunettes de protection

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Compte rendu de TP Dans un compte rendu de TP toutes les parties suivantes doivent appara tre clairement 1. Les objectifs du TP : que veut-on faire, avec quoi et pourquoi ? 2. Lintroduction : quest ce que la microstructure, pourquoi veut-on lobserver, comment la mettre en evidence, quels sont les outils a disposition. 3. Les m ethodes exp erimentales : description des moyens utilis es. 4. Les r esultats : cest une pr esentation des graphiques, micrographies et tableaux avec une description de ce que lon voit. 5. La discussion: interpr etation des r esultats. 6. Les conclusions: r esum e succinct des r esultats et de la discussion.

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METALLOGRAPHIE OPTIQUE ET DIAGRAMMES DE PHASE

Objectif

Ce document a comme objectif de pr esenter une courte introduction dans les techniques de polissage et dattaque chimique, ainsi que dans lexamen optique de la microstructure. En particulier, nous allons etudier des echantillons de di erents aciers dans des etats normalis es, tremp e et tremp e revenu. Lanalyse des micrographies se porte sur une description qualitative et quantitative des constituants dalliages. La m ethode de comptage des points est appliqu ee pour la d etermination de la r epartition des phases. Ceci permet souvent de d eterminer de fa con simple la concentration dun alliage binaire.

Diagramme de phases dun alliage binaire

Ce document regroupe les informations qui peuvent etre extraites du diagramme de phases d equilibre dun alliage binaire. Il est vivement conseill e de lire attentivement ce document car la compr ehension des informations qui y sont d etaill ees est indispensable pour mener a ` bien le TP. La gure 1 est un exemple de diagramme de phases dun alliage binaire compos e des constituants A et B. Dans cet exemple on suppose que les seules phases possibles sont une phase liquide l et une phase solide . Pour cet alliage, A et B sont parfaitement miscibles (ou solubles) lun dans lautre dans les deux phases, pour toutes concentrations en A et B; ceci a ` condition que la temp erature soit sup erieure B a ` la temp erature de fusion du corps pur B, Tfus , pour la phase liquide et inf erieure a ` temp erature de fusion du corps pur A,TA , pour la phase . Ce diagramme fus pr ecise dans lespace temp erature - concentration en B, les domaines dexistence des phases solide et liquide. Au-dessus de la courbe en trait epais appel ee liquidus, seul la phase liquide est stable. Au-dessous de la courbe en trait n appel ee solidus, seule la phase solide est stable. Entre ces deux courbes les deux phases coexistent. Un domaine biphas e s epare toujours deux domaines monophas es. On remarque quune variation de la concentration en B implique un changement de lintervalle de temp erature qui d etermine la transition entre l etat solide et liquide. Voici les informations quon peut extraire dun diagramme de phases: D ecrivons ce qui se passe lors dun refroidissement (suivre les ` eches sur la gure 1). Choisissons pour cela un alliage de composition c0 a ` l etat liquide. D` es que le liquide atteint la temp erature Tliq , la phase liquide et la phase se trouvent en equilibre et une inme quantit e de solide de composition 0 c B

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Fig. 1: Diagramme de phase dun alliage binaire

commence ` a pr ecipiter. En diminuant davantage la temp erature, la quantit e de solide augmente au d etriment de la fraction de liquide. A un stade interm ediaire de la solidication correspondant a ` la temp erature Ti sur la gure 1, le solide atteint la concentration c et le liquide restant la conB l centration cB . Le liquide sest enrichi en constituant B. Finalement tout le liquide aura disparu une fois la temp erature Tsol atteinte. A partir de ce moment l` a, la concentration dans la phase solide est egale ` a c0 . La fraction massique des phases a ` l equilibre thermodynamique peut etre d eduite du diagramme de phases. A l equilibre, les fractions massiques de la phase liquide et de la phase , fl et f , sont donn ees par la r` egle des leviers (o` u la r` egle des segments inverses): fl = c0 c B l cB c B , f = clB c0 clB c B (1)

o` u c0 est la concentration nominale de lalliage. Cette r` egle est simple a ` retrouver: a ` l equilibre, la fraction dune phase est egale au rapport entre les longueurs de deux segments. Le premier segment a pour extr emit es: lintersection entre la droite verticale passant par la concentration nominale de lalliage et la droite horizontale d enissant la temp erature, lintersection entre la droite horizontale d enissant la temp erature et la courbe du liquidus (resp. solidus), si la phase dont on cherche la fraction est la phase solide (resp. liquide).

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Le second segment a pour extr emit es: lintersection entre la courbe du solidus et la droite horizontale d enissant la temp erature, lintersection entre la courbe du liquidus et la droite horizontale d enissant la temp erature. Cest la raison pour laquelle cette r` egle porte aussi le nom de r` egle des segments inverses : sur le diagramme de phase le premier segment du rapport est oppos e a ` la phase dont on cherche la fraction. Dans cet exemple on a choisi une phase liquide et une phase solide, mais ce qui pr ec` ede sapplique aussi au cas o` u les deux phases seraient solides et de structure cristalline di erente. Mise en garde : dans les livres la concentration du compos e B est souvent exprim ee en fraction atomique sur les diagrammes de phases. La r` egle des leviers sapplique toujours, mais les fractions de phase massiques deviennent des fractions molaires.

Fig. 2: Diagramme de phase dun alliage binaire pr esentant un eutectique.

La gure 2 repr esente le diagramme de phase dun alliage pr esentant un eutectique. Cette fois-ci 3 phases sont pr esentes sur le diagramme de phase: une phase liquide l, et deux phases solides et . La solidication du liquide l peut donner lieu a ` la formation de deux phases solides di erentes. A et B ne sont plus parfaitement miscibles respectivement dans les phases et . La valeur maximale de la concentration en B dans la phase est not ee c B sur la gure. La valeur maximale de la concentration en A dans la phase est egale ` a 1 c B . Pour des concentrations moins elev ees (cB < cB pour la phase et cB > cB pour la phase ), la solidication se passe comme d ecrit pr ec edemment. La situation change fondamentalement

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au-del` a de ces concentrations. Pour un alliage de concentration cE par exemple, la solidication d ebute ` a la temp erature eutectique TE . Puisque les lignes liquidus des deux phases et se croisent a ` cet endroit, les phases solides et se formeront simultan ement sous la forme de nes lamelles altern ees de la phase et de la phase : la gure 3 est une micrographie montrant cette alternance. Une telle microstructure est appel ee phase eutectique. En suivant lextrapolation des lignes de liquidus et de solidus (en pointill es sur la gure), on se rend compte que toute solidication pr ef erentielle dune des deux phases ou ferait rentrer la composition du liquide restant dans le domaine biphas e de lautre phase solide, entra nant une intensication de la formation de celle-ci. La r` egle des phases de Gibbs montre que la solidication saccomplit dans ce cas ` a temp erature constante TE , contrairement au cas pr esent e sur la gure 1 o` u lintervalle de solidication est non nul. Il sagit dune r eaction isotherme, comme la solidication dun el ement pur (i.e. 100 % A ou B). En dessous de la temp erature TE , on retrouve un domaine biphas e caract erisant l equilibre entre les phases et . Les concentrations en B et A respectivement dans et diminuent avec la temp erature pour atteindre z ero a ` 0 K. Dans le cas o` u la concentration en B dans lalliage est comprise entre

Fig. 3: Phase eutectique

et cE , un refroidissement entra ne tout dabord la formation de la phase seule (phase primaire), dont la fraction suit la r` egle des leviers, et lenrichissement en B du liquide. D` es que la concentration en B dans le liquide atteint cE (i.e. quand T atteint TE ), la solidication se poursuit a ` temp erature constante par formation de la phase eutectique. Comme tout le liquide restant juste avant la transformation eutectique se transforme en phase eutectique, une fois la solidication termin ee la fraction deutectique et la fraction de phase primaire sont donn ees par les relations

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suivantes a ` la temp erature eutectique: c0 c B fE = cE c B , f = cE c0 cE c B (2)

Les diagrammes de phases d equilibre sont obtenus par un raisonnement sappuyant sur l equilibre thermodynamique des phases; les cin etiques de germination et de croissance des phases ne sont pas prises en compte. Les informations directement extraites du diagramme de phases ne sont donc valides que si les phases sont en equilibre thermodynamique. Ce nest pas le cas par exemple quand la vitesse de refroidissement est trop rapide: dans ce cas la longueur de diusion des esp` eces chimiques dans les phases est trop faible pour que l equilibre thermodynamique des phases puisse etre etabli.

M etallographie optique

La m etallographie optique permet dobtenir des informations sur les el ements constitutifs des microstructures, telles que les ssures, la texture, la dimension des grains et les di erentes phases pr esentes. An de rendre ces el ements visibles a ` partir dune surface polie, il est n ecessaire de leur donner un contraste, soit par un relief, soit par une couche dinterf erence. Le relief est g en eralement obtenu par une dissolution s elective des phases a ` laide dacides. Cependant, pour certains alliages formant des couches doxydes protectrices en surface, tels que laluminium, les aciers inoxydables et le titane, il devient n ecessaire de recourir ` a une attaque electrochimique. Le courant electrique aide ` a dissoudre les couches doxyde. Dans certains cas, lorsque lon sint eresse a ` la dimension des grains dun alliage monophas e par exemple, il est plus int eressant dadopter une m ethode sensible a ` leur orientation cristallographique. Ce proc ed e se base sur la croissance de lms epitaxiaux doxydes. Ces couches peuvent etre cr e ees par d eposition ionique ou electrochimique. La vitesse de croissance et donc l epaisseur de ces couches doxyde obtenue a ` la n est tr` es sensible a ` lorientation cristallographique et ` a la nature chimique du substrat m etallique. Le contraste r esulte de linterf erence des ondes lumineuses r e echi dune part ` a linterface lm-m etal et dautre part a ` la surface du lm. Selon l epaisseur du lm, certaines couleurs (= longueurs donde) de la lumi` ere sont ampli ees et dautres an eanties par interf erences constructives et destructives. En observant la micrographie sous lumi` ere blanche, les grains se r ev` elent ainsi par les di erentes couleurs du spectre lumineux. En ltrant la lumi` ere incidente et en utilisant des polariseurs, il est possible daugmenter davantage le contraste.

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Fig. 4: Les di erentes m ethodes utilis ees dans la m etallographie pour mettre en evidence la structure des grains

St er eologie

La st er eologie est la science qui permet de quantier certaines caract eristiques tridimensionnelles tels que les volumes et les fractions volumiques des di erentes phases, la dimension des grains et m eme leur distribution de taille, ` a partir de donn ees provenant de sections planes (espace 2-D), dintersection de lignes (espace 1-D), ou m eme de points (espace 0-D). Les principes utilis es pour d eterminer les fractions volumiques ont et e etablis par Delesse puis Rosiwal (g eologistes) en 1898: Imaginons une bre rocheuse ou un prisme tr` es n... la longueur mesur ee de ses composants (sur une micrographie) montre les m emes proportions relatives que la composition du rocher dont il provient...

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Cette citation r esume le principe permettant dobtenir la fraction volumique a ` partir dune micrographie. Dautres caract eristiques comme la distribution de la taille des grains, leur volume moyen et la surface totale des joints des grains peuvent etre d etermin es par linterm ediaire des suppositions simplicatrices concernant la forme des grains. La st er eologie se base sur les hypoth` eses et les r esultats de la statistique des ph enom` enes al eatoires. Il importe donc que la surface pr esent ee par la micrographie soit une surface repr esentative c.-` a-d. r esulte dune coupe al eatoire de l echantillon. Sous cette condition la fraction volumique de deux phases sobtient selon lune des trois m ethodes suivantes.

Fig. 5: Analyse quantitative de la microstructure

4.1

Analyse des aires de surface

Dans cette m ethode on d etermine sur la micrographie la surface totale des grains et celle des grains . La fraction volumique / des deux phases correspond alors au rapport des surfaces totales: =
i

Si i Si

(3)

Selon une ancienne pratique on d ecoupe les grains dune photo de la micrographie, ainsi le rapport des poids donne le r esultat cherch e. Une autre possibilit e est de placer une grille millim etrique sur la micrographie et de mesurer les aires des sections . Les m ethodes modernes danalyse dimages permettent aujourdhui, apr` es num erisation de limage, une evaluation plus rapide et sans eort manuel. 4.2 Analyse lin eaire

Au lieu de d eterminer les surfaces, il sut de tirer une droite sur la photographie et de mesurer la longueur des segments coup es par les deux phases. La fraction

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volumique correspond au rapport des sommes des longueurs: =

i li i li

(4)

Il est m eme possible dobtenir ce r esultat a ` partir des informations ponctuelles (0-D). Cette proc edure est d ecrite ci-dessous: 4.3 Comptage des points

An de d eterminer la concentration volumique dune phase dans un alliage selon cette m ethode, nous partons dune micrographie convenablement agrandie et dune grille transparente dun nombre xe de points Ng (p.ex. : 5 5 = 25). En pratique, on choisit le grossissement de telle mani` ere quen moyenne sur chaque grain ( ou autre) ne tombe quun seul point. La grille est plac ee sur la micrographie et on compte le nombre des points Ni qui tombent sur les grains de la phase . Un point tombant exactement sur un joint de grain ne compte que comme demi-point. Cette manipulation peut etre r ep et ee plusieurs fois (i = 1, 2, 3, . . . r) an daugmenter la pr ecision du r esultat nal. Au terme de r r ep etition, nous avons etudi e la pr esence de la phase au total en N = r Ng points N fois une r e ponse armative. La concentration volumique et trouv e N = r i i= i de phase est alors: N = (5) N La proc edure d ecrite ci-dessus correspond ` a un tirage au sort en ce qui concerne la r eponse a ` la question : est-ce que, oui ou non, un point de la grille choisi au hasard est-il a ` lint erieur dun grain ? La probabilit e avec laquelle la r eponse est oui est egale au volume de la phase divis e par le volume total ou en dautres termes egale a ` la concentration volumique .

4.4

Statistique d echantillonnage

Jusqu` a maintenant, nous navons pas encore pr ecis e le nombre de points N quil faut echantillonner pour que la concentration soit obtenue avec une pr ecision acceptable. Pour estimer lincertitude, on se sert de la statistique. Les el ements de la statistique dont nous avons besoin sont les suivants: La valeur moyenne des r esultats sur n observations vaut: x
n

1 n

xj
j =1

(6)

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L ecart type l est une mesure de lincertitude sur le r esultat pour lobservation dun point: n 1 l2 = (xj x n )2 (7) n j =1 Lincertitude n de la valeur moyenne x n se porte sur n observations et reste donc inf erieure a ` l . Elle correspond ` a l ecart type des valeurs moyennes calcul ees selon (6) et est li ea ` l par: l n = n (8)

En dautres termes l ecart type dun ensemble de n observations xj (j = 1, 2, . . . n) divis e par n donne lincertitude de la valeur moyenne du m eme ensemble de valeurs. Lindice n indique quil sagit de l ecart type de la valeur moyenne sur n observations. Dans formule (7) cet indice est 1, mais la somme a ` droite va de 1 a ` n, parce que on a besoin de plusieurs observations pour la d etermination exp erimentale de l ecart type (Notez que l ne diminue pas lorsque n augmente). Niveau de conance: lindication dune incertitude ne permet pas de sassurer que toutes les mesures ne s ecartent pas plus que de de la valeur moyenne. Pour une distribution gaussienne, le r esultat se trouve avec une conance de: 68,3 % entre les limites 95,5 % entre les limites 2 99,7 % entre les limites 3 L ecart type l est forc ement elev e parce que se situe quelque part entre les deux r eponses possibles 0 et 1. Notez bien que l nest pas une mesure pour la pr ecision de la valeur moyenne, mais seulement pour le r esultat de lobservation de 1 point. En dautres termes, elle indique la pr ecision de la fraction volumique si on aimerait la d eterminer par lobservation du diagramme de phase dun alliage binaire pr esentant un eutectique en un seul point. Lincertitude sur la valeur moyenne x 25 est, selon (8), 5 fois ( 25) inf erieure a ` l . En g en eral, pour lincertitude de la valeur moyenne apr` es N = rNg observations on divisera par N . Nous utilisons cette relation ici pour d eterminer le nombre N dobservations quil faut eectuer, an que lincertitude relative sur ne d epasse pas une limite et un niveau de conance demand e. Apr` es N observations nous disposons dun jeu de N nombres 1 et 0. Leur valeur moyenne donne directement la concentration volumique. Lorsque nous indiquons lincertitude avec N , nous pouvons armer (selon la statistique) que la vrai concentration se trouve dans 68% des alliages analys es dans les limites indiqu ees. Ici, nous voulons faire un meilleur travail

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et demandons un niveau de conance de 95 % (r` egle de 2 ). Lerreur relative devient alors: 2N = (9) Cette valeur est a ` multiplier par 100 si on veut exprimer en %. An de d eterminer et N , nous utilisons les estimations qui d ecoulent des equations l (6) et (7) soit x 25 et avec n = 25. N = 2l N x
25

2 2 l N = x 25

(10)

Exemple: Nous demandons une erreur inf erieure ` a 1 % ( = 0,01) et un niveau de conance de 95 %, et soit 0,5. En utilisant le r esultat que pour un jeu de valeurs avec xj = 1 ou 0 et x = l = (1 ) nous obtenons: N= 2
2

1 =

2 0.01

0.5 = 40 000 points 0.5

(11)

Cet exemple d emontre limportance dun traitement num erique (par ordinateur) des images car a ` une vitesse dun point par seconde, on sera bien occup e pendant 11 heures. Notez encore que N devient petit si tend vers 1, mais si on d esire conna tre la concentration compl ementaire = 1 avec la m eme pr ecision relative a ` on doit r ep eter le calcul de N avec . Le calcul de lincertitude pour la m ethode de lanalyse lin eaire seectue avec les m emes formules. Le r esultat dune observation est l /l0 , l ecart type se calcule selon les relations (6), (7) et (8), avec xj l /l0 et N = nombre des droites. La formule (10) donne ensuite le nombre total des droites ` a echantillonner pour une incertitude admissible.

Concentration volumique des phases en equilibre thermodynamique

La concentration volumique des phases en equilibre thermique peut etre tir ee du diagramme d equilibre (g. 6). Consid erons un alliage binaire (A-B) avec une concentration massique globale de lesp` ece B de c0 . L el ement B est r eparti dans des grains ayant les concentrations massiques c et c . En consid erant la conserva tion de la masse M des atomes B en phases et (MB , MB ), nous avons avec M , M , M = masses totales des phases et et de lalliage c0 respectivement:
MB + MB = MB = c0 M

ou

c0 = c m + c m

(12)

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Fig. 6: Diagramme d equilibre montrant les segments et .

m et m sont les fractions massiques des phases et par rapport a ` la masse totale de lalliage c.-` a-d.: M M m = , m = (13) M M
MB MB c = , c = M M m + m = 1

(14) (15) (16)

m =

c c0 c c

(r` egle des segments invers es)

Comme nous mesurons les fractions volumiques, nous devons encore exprimer m et m par et : M = m M = V (17)
M V

= + est la masse volumique de lalliage biphas e ( + ). M = + = + V c + c c0 = + (18) (19)

Dans le cas des aciers, phase = ferrite et = perlite, cette formule se simplie encore. Les densit es sont a ` 0,5 % pr` es identiques et la concentration du carbone dans le Fe est souvent n egligeable par rapport a ` c,C = 0,008 (= 0,8 %C). c0 = c = c (1 ) (20)

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Bibliographie
- Quantitative Stereology, Underwood, E.E., Addison Wesley, Reading, Mass., 1970. - Metals Handbook, vol. 9, p. 125-134. Practical Applications of Quantitative Metallography, eds., J.L. McCall and J.H. Steele Jr., American Society for Testing and Materials, Philadelphia, 1984. - Praktische Metallographie ed. G. Petzow, H. E. Exner, Riederer 1970