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La présente norme internationale a été élaborée conformément aux principes de normalisation internationalement reconnus établis dans la Décision sur les principes pour la
Élaboration de normes, guides et recommandations internationaux publiés par le Comité des obstacles techniques au commerce (OTC) de l'Organisation mondiale du commerce.

Désignation : D4951 − 14 (Réapprouvé 2019)

Méthode d'essai standard pour

Détermination des éléments additifs dans les huiles lubrifiantes par
spectrométrie d'émission atomique à plasma à couplage inductif1

Cette norme est publiée sous la désignation fixe D4951 ; le chiffre qui suit immédiatement la désignation indique l'année de l'adoption initiale ou, dans le cas
d'une révision, l'année de la dernière révision. Un nombre entre parenthèses indique l'année de la dernière réapprobation. Un epsilon (´) en exposant indique
une modification éditoriale depuis la dernière révision ou réapprobation.

Cette norme a été approuvée pour être utilisée par les agences du Département américain de la Défense.

1. Portée 2. Documents référencés

1.1 Cette méthode d'essai couvre la détermination quantitative du
baryum, du bore, du calcium, du cuivre, du magnésium, du molybdène,
du phosphore, du soufre et du zinc dans les huiles lubrifiantes et les
additifs non utilisés.
1.2 Les déclarations de fidélité sont valables pour les dilutions dans lesquelles
le % en masse de l'échantillon dans le solvant est maintenu constant dans la plage
de 1 % à 5 % en masse d'huile.
1.3 Les tables de précision définissent les gammes de concentration
couvertes par l'étude interlaboratoires. Cependant, des concentrations
inférieures et supérieures peuvent être déterminées par cette méthode
d'essai. Les faibles limites de concentration dépendent de la sensibilité
de l'instrument ICP et du facteur de dilution. Les limites de
concentration élevées sont déterminées par le produit de la
concentration maximale définie par la courbe d'étalonnage linéaire et
le facteur de dilution de l'échantillon.
1.4 Le soufre peut être déterminé si l'instrument peut fonctionner à une
longueur d'onde de 180 nm.
1.5 Les valeurs indiquées en unités SI doivent être considérées
comme standard. Aucune autre unité de mesure n'est incluse dans
cette norme.
1.6Cette norme ne prétend pas répondre à tous les problèmes de
sécurité, le cas échéant, associés à son utilisation. Il est de la responsabilité
de l'utilisateur de cette norme d'établir des pratiques appropriées en
matière de sécurité, de santé et d'environnement et de déterminer
l'applicabilité des limitations réglementaires avant utilisation.
1.7Cette norme internationale a été élaborée conformément aux
principes de normalisation internationalement reconnus établis
dans la Décision sur les principes pour l'élaboration de normes,
guides et recommandations internationales publiée par le Comité
des obstacles techniques au commerce (OTC) de l'Organisation
mondiale du commerce.
1Cette méthode de test est sous la juridiction du comité ASTMD02sur les
produits pétroliers, les carburants liquides et les lubrifiants et relève directement
du sous-comitéD02.03sur l'analyse élémentaire.
2.1Normes ASTM :2
D1552Méthode d'essai pour le soufre dans les produits pétroliers par
Combustion à haute température et détection infrarouge (IR)
ou détection de conductivité thermique (TCD)
D4057Pratique pour l'échantillonnage manuel des produits pétroliers et
Produits pétroliers
D4307Pratique pour la préparation de mélanges liquides à utiliser comme
Normes analytiques
D4628Méthode d'essai pour l'analyse du baryum, du calcium,
Magnésium et zinc dans les huiles lubrifiantes non utilisées par
spectrométrie d'absorption atomique
D4927Méthodes d'essai pour l'analyse élémentaire du lubrifiant
et composants additifs - baryum, calcium, phosphore,
soufre et zinc par spectroscopie de fluorescence X à
dispersion de longueur d'onde
D5185Méthode d'essai pour la détermination multiélémentaire de
Huiles lubrifiantes et huiles de base usagées et non utilisées par
spectrométrie d'émission atomique à plasma à couplage inductif
(ICP-AES)
D6299Pratique d'application de l'assurance qualité statistique
et des techniques de cartes de contrôle pour évaluer les performances
du système de mesure analytique
3. Résumé de la méthode d'essai
3.1 Une portion d'échantillon est pesée et diluée en masse avec un
mélange de xylènes ou un autre solvant. Un étalon interne, qui est
requis, est soit pesé séparément dans la solution d'essai, soit
préalablement combiné avec le solvant de dilution. Les étalons
d'étalonnage sont préparés de la même manière. Les solutions sont
introduites dans l'instrument ICP par aspiration libre ou par une pompe
péristaltique en option. En comparant les intensités d'émission des
éléments dans le spécimen d'essai avec les intensités d'émission
mesurées avec les normes d'étalonnage et en appliquant la correction
standard interne appropriée, les concentrations des éléments dans
l'échantillon sont calculables.
2Pour les normes ASTM référencées, visitez le site Web ASTM, www.astm.org, ou

Édition actuelle approuvée le 1er décembre 2019. Publiée en décembre 2019. Initialement contactez le service client ASTM à service@astm.org . PourLivre annuel des normes ASTM
approuvée en 1989. Dernière édition précédente approuvée en 2014 en tant que D4951 - 14. informations sur le volume, reportez-vous à la page Document Summary de la norme sur
DOI : 10.1520/D4951-14R19. le site Web de l'ASTM.

* Une section Résumé des modifications apparaît à la fin de cette norme

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TABLEAU 1 Lubrifiants et additifs
Élément Composé Performance
Baryum Sulfonates, phénates Inhibiteurs de détergent, inhibiteurs de corrosion, détergents, inhibiteurs de rouille et
ATF

Bore Borates et esters de borate inorganiques, Agents anti-usure, anti-oxydant, déodorant, huiles de coupe et liquides de frein
dispersants et détergents borés

Calcium Sulfonates, phénates Inhibiteurs de détergents et dispersants

Cuivre Dithiophosphates de cuivre Agent anti-usure et anti-oxydant

Magnésium Sulfonates, phénates Inhibiteurs de détergent

Molybdène Dialkylithiophosphate, dialkyldithiocarbamate, autres Additifs modificateurs de friction

complexes de molybdène

Phosphore Dithiophosphates, phosphates et phosphites Agents anti-rouille, additifs extrême pression et anti-usure

Soufre Huiles de base, sulfonates, thiophosphates, polysulfures Détergents, additifs extrême pression et anti-usure
et autres composants sulfurés

Zinc Dialkyldithiophosphates, dithiocarbamates, Antioxydant, inhibiteurs de corrosion, additifs anti-usure, détergents, huiles de carter, lubrifiants
phénolates, carboxylates pour engrenages hypoïdes, huiles pour moteurs à pistons d'avions, huiles pour turbines, ATF,
huiles pour moteurs diesel ferroviaires et lubrifiants pour freins

4. Signification et utilisation L'éther convient, s'il est équipé d'une torche ICP à quartz et d'un
générateur RF, pour former et entretenir le plasma.
4.1 Cette méthode de test nécessite généralement plusieurs minutes par
échantillon. Cette méthode de test couvre huit éléments et fournit donc plus 6.2Balance analytique,capable de peser jusqu'à 0,001 g ou 0,0001 g,
de données de composition élémentaire que la méthode de test D4628ou avec une capacité suffisante pour peser des solutions préparées.
méthodes d'essaiD4927. De plus, cette méthode de test fournit des résultats
6.3Pompe péristaltique, (recommandée)—Une pompe péristaltique
plus précis que la méthode de testD5185, qui est destiné aux huiles
est fortement recommandée pour fournir un débit constant de
lubrifiantes et aux huiles de base usagées.
solution. La vitesse de pompage doit être comprise entre 0,5 mL ⁄min et
4.2 Les ensembles d'additifs sont des mélanges d'additifs individuels, qui 3 mL ⁄min. La tubulure de la pompe doit pouvoir supporter au moins 6 h
peuvent agir comme détergents, antioxydants, agents anti-usure, etc. De d'exposition au solvant de dilution. Copolymère fluoroélastomère3la
nombreux additifs contiennent un ou plusieurs éléments couverts par cette tubulure est recommandée.
méthode d'essai. Les spécifications des emballages d'additifs sont basées, en
6.4Distributeur de solvant, (facultatif)—Un distributeur de solvant
partie, sur la composition élémentaire. Les huiles lubrifiantes sont généralement
calibré pour délivrer le poids requis de diluant peut être avantageux.
des mélanges d'ensembles d'additifs, et leurs spécifications sont également
Assurez-vous que les gouttes de solvant n'affectent pas la précision.
déterminées, en partie, par la composition élémentaire. Cette méthode d'essai
peut être utilisée pour déterminer si les ensembles d'additifs et les huiles
lubrifiantes non utilisées satisfont aux spécifications en ce qui concerne la
6.5Conteneurs de solution d'échantillon,de taille appropriée, flacons ou

composition élémentaire.
flacons en verre ou en polyoléfine, avec bouchon à vis.

4.3 Plusieurs éléments additifs et leurs composés sont ajoutés aux 6.6Vortexeur, (facultatif)—Vortexer l'échantillon plus le mélange de

huiles lubrifiantes pour donner des performances bénéfiques (Tableau diluant jusqu'à ce que l'échantillon soit complètement dissous.

1). 6.7Homogénéisateur à ultrasons, en option—Un homogénéisateur à

5. Interférences
5.1Spectral-Il n'y a pas d'interférences spectrales connues entre les
éléments couverts par cette méthode d'essai lors de l'utilisation des raies
spectrales répertoriées dansTableau 2. Cependant, si des interférences
spectrales existent en raison d'autres éléments interférents ou de la
sélection d'autres raies spectrales, corrigez l'interférence en utilisant la
technique décrite dans la méthode d'essai.D5185.
5.2Effet améliorant l'indice de viscosité—Les agents améliorant l'indice de
viscosité, qui peuvent être présents dans les huiles lubrifiantes multigrades,
peuvent fausser les mesures. Cependant, les biais peuvent être réduits à une
proportion négligeable en utilisant la dilution solvant-échantillon spécifiée et
un étalon interne.
ultrasons de type bain ou sonde peut être utilisé pour homogénéiser
l'éprouvette.
7. Réactifs et matériaux
7.1Pureté des réactifs—Des produits chimiques de qualité réactif doivent
être utilisés dans tous les tests. Sauf indication contraire, il est prévu que
tous les réactifs soient conformes aux spécifications du Committee on
Analytical Reagents de l'American Chemical Society lorsque de telles
spécifications sont disponibles.4
3Le copolymère fluoroélastomère est fabriqué sous le nom de Viton, une marque déposée appartenant à E.
I. duPont de Nemours.
4Produits chimiques réactifs ACS, spécifications et procédures pour les réactifs et les

matériaux de référence de qualité standard, American Chemical Society, Washington, DC.

6. Appareil Pour des suggestions sur le test des réactifs non répertoriés par l'American Chemical
Society, voirÉtalons analytiques pour les produits chimiques de laboratoire, BDH Ltd.,
6.1Spectromètre d'émission atomique à plasma à couplage Poole, Dorset, Royaume-Uni, et lePharmacopée des États-Unis et formulaire national, US
inductif—Spectrométrie séquentielle ou simultanée Pharmacopeial Convention, Inc. (USPC), Rockville, MD.

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TABLEAU 2 Éléments Longueurs d'onde déterminées et suggéréesUN
Élément
Baryum
BoreB
Calcium
Cuivre
Magnésium
Molybdène
PhosphoreB
SoufreB
Zinc
UNCes longueurs d'onde ne sont que des suggestions et ne représentent pas tous les choix possibles.
BLes longueurs d'onde pour le bore, le phosphore et le soufre inférieures à 190 nm nécessitent l'utilisation d'un chemin optique purgé sous vide ou sous gaz inerte.
7.2Huile de base,Huile blanche USP, ou huile de base lubrifiante
exempte d'analytes, ayant une viscosité à température ambiante aussi
proche que possible de celle des échantillons à analyser. (
Avertissement-Les huiles de base lubrifiantes peuvent contenir du
soufre. Pour la préparation des étalons de soufre et le mélange des
ensembles d'additifs, l'huile blanche est recommandée.)
7.3Norme interne, (obligatoire)—Un élément étalon interne
soluble dans l'huile est requis. Les étalons internes suivants ont
été utilisés avec succès dans l'étude interlaboratoire sur la
fidélité : Ag, Be, Cd, Co (le plus courant), La, Mn, Pb, Y.
7.4Étalons organométalliques—Des étalons multi-éléments,
contenant des concentrations connues (environ 0,1 % en masse) de
chaque élément, peuvent être préparés à partir des concentrés
métalliques individuels. Reportez-vous à la pratiqueD4307pour une
procédure de préparation de mélanges liquides multicomposants. Lors
de la préparation d'étalons multi-éléments, assurez-vous que le
mélange est correct. Les mélanges multi-éléments disponibles dans le
commerce (avec des concentrations connues de chaque élément à
environ 0,1 % en masse) sont également satisfaisants.
7.4.1 Plusieurs étalons multi-éléments peuvent être nécessaires pour
couvrir tous les éléments, et l'utilisateur de cette méthode d'essai peut
sélectionner la combinaison d'éléments et leurs concentrations dans les
étalons multi-éléments. Il peut être avantageux de sélectionner des
concentrations typiques d'huiles non utilisées. Cependant, il est
impératif que les concentrations soient sélectionnées de manière à ce
que les intensités d'émission mesurées avec les étalons de travail
puissent être mesurées avec précision (c'est-à-dire que les intensités
d'émission soient nettement supérieures au bruit de fond) et que ces
étalons représentent la région linéaire de la courbe d'étalonnage.
Fréquemment, le fabricant de l'instrument publie des directives pour
déterminer la plage linéaire.
7.4.2 Certains étalons organométalliques disponibles dans le commerce
sont préparés à partir de sulfonates métalliques et contiennent donc du
soufre. Pour les déterminations de soufre, un étalon de soufre séparé peut
être requis. Un étalon de soufre peut être préparé en mélangeant NIST SRM
1622 avec de l'huile blanche.
7.4.3 Les sulfonates métalliques peuvent être utilisés comme étalon de soufre si
la teneur en soufre est connue ou déterminée par une méthode d'essai appropriée
telle que Méthode d'essaiD1552.
7.4.4 Les additifs pétroliers peuvent également être utilisés comme étalons
organométalliques si leur utilisation n'affecte pas négativement la précision ni
n'introduit de biais significatif.
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Longueur d'onde, nm
233.53, 455.40, 493.41
182.59, 249.68
315.88, 317.93, 364.4, 422.67
324,75
279.08, 279.55, 285.21
202.03, 281.62
177.51, 178.29, 213.62, 214.91, 253.40
180.73, 182.04, 182.62
202.55, 206.20, 213.86, 334.58, 481.05
7.5Solvant de dilution—Des mélanges de xylènes, d'o-xylène et de
kérosène ont été utilisés avec succès dans l'étude interlaboratoire sur la
précision.
8. Normalisation interne (obligatoire)
8.1 La procédure d'étalon interne exige que chaque solution
d'essai (échantillon et étalon) ait la même concentration (ou une
concentration connue) d'un élément d'étalon interne qui n'est pas
présent dans l'échantillon d'origine. L'étalon interne est
généralement associé au solvant de dilution. La compensation
standard interne est généralement gérée de deux manières
différentes, qui peuvent être résumées comme suit.
8.1.1 Les courbes d'étalonnage sont basées sur l'intensité mesurée
de chaque analyte divisée (c'est-à-dire mise à l'échelle) par l'intensité
mesurée de l'étalon interne par unité de concentration d'élément
d'étalon interne. Les concentrations de chaque analyte dans la solution
d'échantillon de test sont lues directement à partir de ces courbes
d'étalonnage.
8.1.2 Pour chaque analyte et l'élément d'étalon interne, les courbes
d'étalonnage sont basées sur des intensités mesurées (non calibrées).
Les concentrations non corrigées pour chaque analyte dans la solution
d'échantillon de test sont lues à partir de ces courbes d'étalonnage. Les
concentrations corrigées de l'analyte sont calculées en multipliant les
concentrations non corrigées par un facteur égal à la concentration
réelle de l'étalon interne divisée par la concentration non corrigée de
l'étalon interne déterminée par analyse.
8.2 Dissoudre le composé organométallique représentant l'étalon
interne dans le solvant de dilution et transférer dans un récipient
distributeur. La stabilité de cette solution doit être surveillée et
préparée fraîchement (généralement une fois par semaine) lorsque la
concentration de l'élément standard interne change de manière
significative. La concentration de l'élément de l'étalon interne doit être
au moins 100 fois sa limite de détection. Une concentration comprise
entre 10 mg ⁄kg et 20 mg ⁄kg est typique.
NOTE1-Cette méthode de test précise que l'étalon interne est combiné avec
le solvant de dilution car cette technique est courante et efficace lors de la
préparation de nombreux échantillons. Cependant, l'étalon interne peut être
ajouté séparément du solvant de dilution tant que la concentration de
l'étalon interne est constante ou connue avec précision.
9. Échantillonnage
9.1 L'objectif de l'échantillonnage est d'obtenir une éprouvette
représentative de la totalité de la quantité. Ainsi, prenez le laboratoire
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TABLEAU 3 Répétabilité

NOTE1-X=concentration moyenne, % massique

Élément Portée, masse % Goûter Répétabilité, masse %
Ba 0,13 Huile 0,011
Ba 3.4 Additif 0,20
B 0,01–0,02 Huile 0,0017
B 0,11–0,13 Additif 0,0093
Californie 0,012–0,18 Huile 0,0145 (X+0,152)0,67
Californie 0,8–4,1 Additif 0,0363X
Cu 0,01–0,02 Huile 0,0008
Cu 0,11 Additif 0,0054
mg 0,05–0,14 Huile 0,0159X0,7
mg 0,35–0,82 Additif 0,0473X
mois 0,005–0,05 Huile 0,002175 (X0,4863)
mois 0,043–0,50 Additif 0,01114 (X0,8645)
P 0,05–0,12 Huile 0,0264X
P 0,7–1,3 Additif 0,0313 (X+0,294)
S 0,3–0,8 Huile 0,016
S 3.0–3.2 Additif 0,14
Zn 0,05–0,13 Huile 0,0212 (X+0,0041)
Zn 0,7–1,4 Additif 0,035

échantillons conformément aux instructions de la pratiqueD4057. La
technique d'échantillonnage spécifique peut affecter la précision de cette
méthode d'essai.
10. Préparation de l'appareil
10.1Instrument-Les différences de conception entre les instruments, les
sources d'excitation ICP et les différentes longueurs d'onde analytiques
sélectionnées pour les spectromètres individuels rendent impossible de
détailler les conditions de fonctionnement. Consultez les instructions du
fabricant pour faire fonctionner l'instrument avec des solvants organiques.
Configurer l'instrument pour une utilisation avec le solvant de dilution
particulier choisi.
facteurs de correction interéléments (voir5.1), le temps d'intégration et
la compensation standard interne (obligatoire). Plusieurs intégrations
(généralement trois) sont nécessaires pour chaque mesure. Un temps
d'intégration typique est de 10 s.
11. Préparation des éprouvettes
11.1Diluant-Diluant fait référence au solvant de dilution
contenant l'étalon interne (voir8.2).
11.2 Les solutions d'échantillons d'essai sont préparées de la même manière
que les normes d'étalonnage sont préparées (voir12.2). Le pourcentage massique
d'huile dans le diluant doit être le même pour les étalons d'étalonnage et les
solutions d'échantillons d'essai.

10.2Pompe péristaltique—Si une pompe péristaltique est utilisée, inspectez le
tuyau de la pompe et remplacez-le, si nécessaire, avant de commencer chaque
journée. Vérifiez le taux d'absorption de la solution et ajustez-le au taux souhaité.
10.3Source d'excitation ICP—Initier la source de plasma au moins 30 min
avant d'effectuer une analyse. Pendant cette période de préchauffage,
nébulisez le solvant de dilution. Inspectez la torche pour l'accumulation de
carbone pendant la période de préchauffage. Si une accumulation de
carbone se produit, remplacez immédiatement la torche et consultez le
guide d'utilisation du fabricant pour prendre les mesures appropriées pour
remédier à la situation.
NOTE2—Le carbone qui s'accumule sur la pointe du tube d'injection de la torche peut
être éliminé en utilisant un gaz de nébulisation composé d'environ 1 % d'oxygène dans
de l'argon.
10.3.1 Généralement, l'accumulation de carbone peut être minimisée en
augmentant le débit d'argon intermédiaire ou en abaissant la torche, ou les
deux, par rapport à la bobine de charge.
NOTE3—Certains fabricants recommandent des périodes de préchauffage encore plus longues
pour minimiser les changements dans les pentes des courbes d'étalonnage.
10.4Profilage de longueur d'onde—Effectuez tout profilage de longueur
d'onde spécifié dans le fonctionnement normal de l'instrument.
10.5Paramètres de fonctionnement-Attribuez les paramètres de
fonctionnement appropriés au fichier de tâche de l'instrument afin que les
éléments souhaités puissent être déterminés. Les paramètres à inclure sont
l'élément, la longueur d'onde, les points de correction de fond (facultatif),
11.2.1Échantillons d'huile de lubrification—Peser la quantité
appropriée de l'éprouvette à 0,001 g près. Le poids de
l'éprouvette prélevée variera en fonction de la concentration
en métal de l'éprouvette. Diluer en masse avec le diluant. Bien
mélanger.
11.2.2Ensembles d'additifs—Les concentrations d'éléments additifs dans les
ensembles d'additifs sont typiquement dix fois supérieures aux concentrations
dans les huiles lubrifiantes. Par conséquent, les ensembles d'additifs sont d'abord
mélangés à l'huile de base avant d'ajouter le diluant.
11.2.2.1 Peser la quantité appropriée du paquet d'additifs à
0,001 g près. Le poids de l'éprouvette prélevée variera en
fonction de la concentration de métal dans l'éprouvette.
Ajouter environ dix fois cette quantité d'huile de base, pesée à
0,001 g près. Diluer ce mélange en masse avec du diluant. Bien
mélanger.
11.3 Enregistrez tous les poids et calculez les facteurs de dilution en
divisant la somme des poids du diluant, de l'échantillon et de l'huile de base
(le cas échéant) par le poids de l'échantillon.
12. Préparation des étalons d'étalonnage et des étalons de
contrôle
12.1Diluant-Diluant fait référence au solvant de dilution
contenant l'étalon interne (voir8.2).
12.2 L'utilisateur de cette méthode d'essai a la possibilité de sélectionner le facteur de
dilution, c'est-à-dire les quantités relatives d'échantillon et de diluant. Cependant, le
pourcentage massique d'échantillon dans le diluant (pour l'étalonnage

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TABLEAU 4 Reproductibilité

NOTE1-X=concentration moyenne, % massique

Élément Portée, masse % Goûter Reproductibilité, masse %
Ba 0,13 Huile 0,019
Ba 3.4 Additif 0,66
B 0,01–0,02 Huile 0,0035
B 0,11–0,13 Additif 0,016
Californie 0,012–0,18 Huile 0,0208 (X+0,152)0,67
Californie 0,8–4,1 Additif 0,114X
Cu 0,01–0,02 Huile 0,0017
Cu 0,11 Additif 0,016
mg 0,05–0,14 Huile 0,0624X0,7
mg 0,35–0,82 Additif 0,198X
mois 0,005–0,05 Huile 0,005704 (X0,4863)
mois 0,043–0,50 Additif 0,05006 (X0,8645)
P 0,05–0,12 Huile 0,101X
P 0,7–1,3 Additif 0,115 (X+0,294)
S 0,3–0,8 Huile 0,061
S 3.0–3.2 Additif 0,372
Zn 0,05–0,13 Huile 0,0694 (X+0,0041)
Zn 0,7–1,4 Additif 0,115

TABLEAU 5 Précision calculée, masse %, à des concentrations sélectionnées, masse %

Élément Produit Portée, m % Précision 0,01 m % 0,05 m % 0,1 m % 0,5 m % 1,0 mois %

Bore Huile 0,01–0,02 Répétabilité 0,0017

Reproductibilité 0,0035
Additif 0,11–0,13 Répétabilité 0,0093
Reproductibilité 0,0160
Calcium Huile 0,012–0,18 Répétabilité 0,0043 0,0050 0,0058
Reproductibilité 0,0061 0,0071 0,0083
Additif 0,8–4,1 Répétabilité 0,036
Reproductibilité 0,114
Cuivre Huile 0,01–0,02 Répétabilité 0,0008
Reproductibilité 0,0017
Magnésium Huile 0,05–0,14 Répétabilité 0,0020 0,0032
Reproductibilité 0,0076 0,0124
Additif 0,35–0,82 Répétabilité 0,024
Reproductibilité 0,099
Molybdène Huile 0,005–0,05 Répétabilité 0,0002 0,0005
Reproductibilité 0,0006 0,0013
Additif 0,043–0,50 Répétabilité 0,0008 0,0096 0,0061
Reproductibilité 0,0038 0,0068 0,0275
Phosphore Huile 0,05–0,12 Répétabilité 0,0013 0,0026
Reproductibilité 0,0051 0,0101
Additif 0,7–1,3 Répétabilité 0,041
Reproductibilité 0,149
Soufre Huile 0,3–0,8 Répétabilité 0,016
Reproductibilité 0,061
Zinc Huile 0,05–0,13 Répétabilité 0,0011 0,0022
Reproductibilité 0,0037 0,0072
Additif 0,7–1,4 Répétabilité 0,035
Reproductibilité 0,115

étalons et éprouvettes) doit être constant tout au long de cette les concentrations d'éléments dans les étalons de contrôle sont
méthode d'essai, et le % en masse de l'échantillon dans le diluant doit similaires aux concentrations d'éléments dans les solutions
être compris entre 1 % et 5 % en masse. d'échantillons d'essai. Il est conseillé de préparer l'étalon de contrôle à
12.2.1 Toutes les références àdilueretdilutiondans cette méthode de test se partir d'autres sources d'étalons organométalliques certifiés.
réfèrent à la dilution sélectionnée par l'utilisateur.
13. Étalonnage
12.3Blanc-Préparez un blanc en diluant l'huile de base ou l'huile
blanche avec le diluant. 13.1 La plage linéaire de toutes les courbes d'étalonnage doit être
déterminée pour l'instrument utilisé. Ceci est accompli en exécutant
12.4Normes de travail—Peser, à 0,001 g près, environ 1 g des étalons intermédiaires entre le blanc et les étalons de travail et en
à 3 g de chaque étalon multi-éléments (voir7.4) dans des exécutant des étalons contenant des concentrations plus élevées que
bouteilles séparées. Diluer en masse avec le diluant. les étalons de travail. Les analyses des solutions d'échantillons d'essai
12.5Vérifier la norme—Préparer les étalons de vérification des doivent être effectuées dans la plage linéaire de la courbe
instruments de la même manière que les étalons de travail de sorte que d'étalonnage.

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13.2 Au début de l'analyse de chaque ensemble de solutions 16. Calcul et rapport

d'éprouvette, effectuer un étalonnage en deux points en utilisant le 16.1 Calculer les concentrations, basées sur l'échantillon, en
blanc et l'étalon de travail. utilisant (Éq 1). Généralement, le logiciel ICP effectue ce calcul
13.3 Utilisez l'étalon de contrôle pour déterminer si chaque automatiquement.
élément est en étalonnage. Lorsque les résultats obtenus avec ~O11O21O3!
l'étalon de contrôle sont à moins de 5 % (relatifs) des C5S3 (2)
O1
concentrations attendues pour tous les éléments, procéder à
l'analyse. Sinon, effectuez les ajustements nécessaires sur où:
l'instrument et répétez l'étalonnage. C = concentration en analyte dans l'échantillon, % en masse,

13.4 Les courbes d'étalonnage peuvent être construites

S = concentration de l'analyte dans l'éprouvette, % en masse
(reportez-vous à la rubrique14),
différemment, selon la mise en œuvre de la compensation de
O1 = masse de l'échantillon, g,
l'étalon interne.
O2 = masse de diluant, g, et masse
13.4.1 Lorsque les intensités de l'analyte sont rapportées aux intensités
O3 = d'huile de base (le cas échéant), g.
de l'étalon interne, la courbe d'étalonnage est, en fait, un tracé de I(Re) en
fonction de la concentration de l'analyte et : 16.2 Pour chaque analyte, rapportez le % en masse à trois chiffres
significatifs.
je~Concernant!5~je~e!2je~Être!!/je~est! (1)

où: 17. Précision et biais5

Colère) = rapport d'intensité pour l'analytee, 17.1 La précision de cette méthode d'essai a été déterminée par analyse
C'est à dire) = intensité pour l'analytee, statistique des résultats interlaboratoires. Quatorze laboratoires participants
je (être) = intensité du blanc pour l'analytee, et ont analysé douze échantillons en double. La plupart des laboratoires ont
Je (est) = l'intensité de l'élément étalon interne. effectué les analyses à trois niveaux de dilution différents, à savoir 1 % par
échantillon de masse dans le solvant, 2 % par échantillon de masse et 5 %
13.4.2 Lorsque la compensation de l'étalon interne est gérée en
par échantillon de masse. Dans cette étude, les solvants de dilution étaient
multipliant tous les résultats pour un certain échantillon d'essai par le
limités à des mélanges de xylènes, d'o-xylène et de kérosène. La source la
rapport de la concentration réelle de l'étalon interne à la concentration
plus courante d'étalons organométalliques était les sulfonates métalliques.
de l'étalon interne déterminée, la courbe d'étalonnage est, en fait, un
La plupart des laboratoires utilisaient une pompe péristaltique et environ la
tracé de (I(e) − I(Be)) par rapport à la concentration de l'analyte.
moitié des laboratoires utilisaient une correction de fond. L'ensemble
d'échantillons comprenait huit huiles, dont cinq huiles multigrades, et quatre
14. Analyse
ensembles d'additifs.
14.1 Analysez les solutions d'échantillons de test de la même 17.1.1 Dans une étude interlaboratoires distincte, le molybdène a été
manière que les normes d'étalonnage (c'est-à-dire, même temps déterminé en analysant dix échantillons d'huile et huit échantillons d'additifs
d'intégration, points de correction de fond (facultatif), conditions par onze laboratoires participants. Tous les laboratoires ont utilisé un étalon
de plasma, etc.). Entre les éprouvettes, nébuliser le solvant de interne et une pompe péristaltique.6
dilution pendant au moins 60 s. 17.1.2Répétabilité—La différence entre deux résultats d'essai, obtenus
14.2 Lorsque la concentration d'un analyte dépasse la plage linéaire par le même opérateur avec le même appareillage dans des conditions de
de l'étalonnage, préparer un autre spécimen d'essai en mélangeant fonctionnement constantes sur un matériau d'essai identique, dépasserait, à
l'échantillon avec de l'huile de base avant d'ajouter le diluant (voir long terme, dans le cadre du fonctionnement normal et correct de la
11.2.2.1, Par exemple). Ensuite, réanalysez. méthode d'essai, les valeurs indiquées dansTableau 3que dans un cas sur
vingt.
14.3 Analysez l'étalon de contrôle toutes les cinq solutions
17.1.3Reproductibilité—La différence entre deux résultats uniques et
d'éprouvette. Si un résultat n'est pas à moins de 5 % de la
indépendants, obtenus par des opérateurs différents travaillant dans des
concentration attendue, recalibrez l'instrument et analysez à
laboratoires différents sur des matériaux d'essai identiques, dépasserait à
nouveau les solutions d'échantillons de test jusqu'à l'analyse
long terme, dans le cadre du fonctionnement normal et correct de la
standard de contrôle acceptable précédente.
méthode d'essai, les valeurs indiquées dansTableau 4que dans un cas sur
vingt. (Regarde aussiTableau 5.)
15. Assurance qualité/Contrôle qualité (obligatoire)
15.1 Confirmer les performances de l'instrument et la procédure de 18. Mots clés
test en analysant un échantillon de contrôle (CQ). 18.1 éléments additifs ; baryum; bore; calcium; cuivre;
15.1.1 Lorsque des protocoles d'AQ/CQ sont déjà établis dans spectrométrie d'émission; PCI ; spectrométrie d'émission atomique
l'installation de test, ils peuvent être utilisés pour confirmer la fiabilité à plasma à couplage inductif; standard interne; huiles lubrifiantes;
du résultat du test. magnésium; molybdène; phosphore; soufre; zinc
15.1.2 Lorsqu'il n'y a pas de protocole d'AQ/CQ établi dans
l'installation d'essai,Annexe X1peut être utilisé comme protocole
5Les données à l'appui ont été déposées au siège international de l'ASTM et peuvent être
QA/QC. obtenues en demandant le rapport de recherche RR:D02-1349. Contactez le service clientèle
d'ASTM à service@astm.org .
15.2 Les utilisateurs de cette méthode d'essai sont avisés que dans les
6Les données à l'appui ont été déposées au siège international de l'ASTM et peuvent être
accords contractuels, une ou plusieurs des parties contractantes peuvent et obtenues en demandant le rapport de recherche RR:D02-1599. Contactez le service clientèle
peuvent faireAnnexe X1une pratique obligatoire. d'ASTM à service@astm.org .

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ANNEXES
(Informations non obligatoires)
X1. DÉCLARATION GÉNÉRIQUE DE CONTRÔLE QUALITÉ POUR LES MÉTHODES D'ESSAI D02
X1.1 Confirmer la performance de l'instrument ou de la procédure de
test en analysant un échantillon de contrôle qualité (CQ) qui est, si
possible, représentatif des échantillons généralement analysés.
X1.2 Avant de surveiller le processus de mesure, l'utilisateur de
la méthode doit déterminer la valeur moyenne et les limites de
contrôle de l'échantillon CQ (voir PratiqueD6299et MNL77).
X1.3 Enregistrez les résultats du CQ et analysez-les à l'aide de cartes de contrôle
ou d'autres techniques statistiquement équivalentes pour déterminer l'état de
contrôle statistique de l'ensemble du processus de test (voir PratiqueD6299 et
MNL77). Toute donnée hors de contrôle doit déclencher une enquête pour les
causes profondes. Les résultats de cette enquête peuvent, mais pas
nécessairement, entraîner un recalibrage de l'instrument.
X1.4 En l'absence d'exigences explicites données dans la
méthode de test, la fréquence des tests de CQ dépend de la
7ASTM MNL7, « Manual on Presentation of Data Control Chart Analysis, 6th Ed,
Section 3: Control Chart for Individuals », disponible auprès du siège international
de l'ASTM.
X2. AIDES A L'ANALYSTE
X2.1 Vérifier le contrôle de la température de l'ICP et assurer des
conditions environnementales stables. Cela peut inclure le contrôle de la
température de la chambre de nébulisation.
X2.2 Utiliser des procédures de mélange et d'échantillonnage adéquates. Les
homogénéisateurs à ultrasons et les mélangeurs vortex sont recommandés.
X2.3 Utiliser les longueurs d'onde analytiques et l'option de correction de
fond spécifiées dans la méthode d'essai. Lorsqu'il y a un choix de longueurs
d'onde analytiques, choisissez des lignes sensibles. Assurez-vous que les
lignes sélectionnées ne sont pas soumises à des interférences spectrales.
X2.4 Lorsque les interférences spectrales ne peuvent être évitées, déterminer et
mettre en œuvre des facteurs de correction d'interférence précis.
X2.5 Lorsque le soufre doit être déterminé, sachez que de nombreux
étalons disponibles dans le commerce contiennent des niveaux de soufre
non certifiés. Des étalons de soufre séparés peuvent être avantageux.
X2.6 Lors de la préparation d'étalons multi-éléments, s'assurer que les
différents réactifs sont mutuellement solubles.
X2.7 Avant utilisation, vérifier l'exactitude des concentrations
d'éléments des étalons obtenus dans le commerce. Comparez avec des
sources alternatives ou analysez par des méthodes indépendantes.
X2.8 Assurez-vous que toute la verrerie, etc., qui entre en contact
avec les échantillons et les étalons ne contamine pas.
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la criticité de la qualité mesurée, la stabilité démontrée du processus de
test et les exigences du client. Généralement, un échantillon QC doit
être analysé chaque jour de test avec des échantillons de routine. La
fréquence du CQ doit être augmentée si un grand nombre
d'échantillons est analysé en routine. Cependant, lorsqu'il est démontré
que les tests sont sous contrôle statistique, la fréquence des tests de
CQ peut être réduite. La précision de l'échantillon QC doit être vérifiée
périodiquement par rapport à la précision de la méthode ASTM pour
garantir la qualité des données.
X1.5 Il est recommandé que, si possible, le type d'échantillon de
CQ régulièrement testé soit représentatif de l'échantillon analysé
en routine. Une quantité suffisante d'échantillons de CQ doit être
disponible pour la période d'utilisation prévue et doit être
homogène et stable dans les conditions de stockage prévues.
X1.6 Se référer aux documents pertinents (voir PratiqueD6299et
MNL7) pour plus d'informations sur le CQ et les techniques de contrôle
graphique.
X2.9 Sélectionner des solvants et autres réactifs qui ne contiennent pas de
niveaux significatifs d'analytes. Le balayage en longueur d'onde peut
indiquer des réactifs contaminés.
X2.10 Par expérience, déterminer la fréquence de préparation
des étalons. Ensuite, préparez frais, au besoin.
X2.11 Périodiquement, au besoin, déterminer la linéarité des courbes
d'étalonnage. Effectuez des analyses quantitatives avec des courbes linéaires
uniquement.
X2.12 Inspectez la torche pour des fissures. Jeter les torches
défectueuses.
X2.13 Utiliser des chalumeaux propres sans accumulation de
carbone.
X2.14 Après avoir initialement allumé le plasma, laisser l'instrument
se réchauffer pendant au moins 30 min.
X2.15 Inspectez quotidiennement la tubulure de la pompe péristaltique et remplacez
la tubulure détériorée. Un remplacement quotidien est recommandé.
X2.16 Préparer et analyser les blancs réactifs. Lorsque les valeurs à blanc
sont significatives, corrigez le blanc ou sélectionnez des réactifs alternatifs
qui donnent des valeurs à blanc non significatives.
X2.17 Pour minimiser les effets de mémoire, laisser un temps de rinçage
au solvant suffisant (minimum 60 s) entre les déterminations.
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X2.18 Rapporter les résultats en utilisant le nombre de chiffres significatifs
spécifiés dans la méthode d'essai.
X2.19 Diluer les huiles standard et les échantillons d'huile par le
même facteur. Ce facteur doit être dans la plage spécifiée par la
méthode d'essai.
X2.21 Lorsque l'accumulation de carbone dans la torche est problématique,
ajuster les conditions expérimentales pour éliminer le problème. Ces ajustements
peuvent inclure (1) réduisant le taux d'absorption de l'échantillon, (2) augmentant
le débit intermédiaire de gaz argon, (3) utiliser une chambre de nébulisation
refroidie à double enveloppe, (4) abaissant la torche, par rapport à la bobine de
charge RF.

X2.20 Mettre en œuvre la normalisation interne comme spécifié par la

méthode d'essai.

ASTM International ne prend aucune position concernant la validité des droits de brevet revendiqués en rapport avec tout élément mentionné
dans cette norme. Les utilisateurs de cette norme sont expressément informés que la détermination de la validité de ces droits de brevet et le risque
de violation de ces droits relèvent de leur entière responsabilité.

Cette norme est sujette à révision à tout moment par le comité technique responsable et doit être révisée tous les cinq ans et si elle n'est pas
révisée, soit réapprouvée, soit retirée. Vos commentaires sont invités soit pour la révision de cette norme ou pour des normes supplémentaires et
doivent être adressés au siège international de l'ASTM. Vos commentaires feront l'objet d'un examen attentif lors d'une réunion du comité
technique responsable, à laquelle vous pourrez assister. Si vous estimez que vos commentaires n'ont pas été entendus équitablement, vous devez
faire connaître votre point de vue au Comité des normes de l'ASTM, à l'adresse indiquée ci-dessous.

Cette norme est protégée par le droit d'auteur d'ASTM International, 100 Barr Harbor Drive, PO Box C700, West Conshohocken, PA 19428-2959,
États-Unis. Des réimpressions individuelles (copies simples ou multiples) de cette norme peuvent être obtenues en contactant l'ASTM à l'adresse ci-
dessus ou au 610-832-9585 (téléphone), 610-832-9555 (fax) ou service@astm.org ( e- poster); ou via le site Web de l'ASTM (www.astm.org). Les droits
d'autorisation de photocopier la norme peuvent également être obtenus auprès du Copyright Clearance Center, 222 Rosewood Drive, Danvers, MA
01923, tél. : (978) 646-2600 ; http://www.copyright.com/

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