Université Saad Dahleb – Blida –

Faculté des sciences

Département de chimie
Spécialité : Master 1 chimie analytique

Compte rendu du TP 1 :

Extracti on liquide – liquide

 Réalisé par  :
Babour Meriem
Achour Islam
 Groupe  : G2

Année universitaire  : 2022 / 2023

 1. But  :

L’extraction liquide- liquide parfois appelée extraction par solvant est une opération de séparation
qui fait intervenir un transfert de matière d’un soluté entre deux phases liquides non miscibles entre
elles, puis à séparer par décantation les deux liquides obtenus.
Son objectif est de séparer les mélanges et récupérer très sélectivement des éléments chimiques
parmi d’autres.

2. Partie théorique  :
 Principe  de l’extraction liquide-liquide  :
On utilise une ampoule à décanter dans laquelle on place le mélange liquide à extraire puis on ajoute
un solvant d’extraction qui doit être non miscible avec le mélange liquide.   On transfère l’espèce à
extraire dans un solvant pour lequel elle a plus d’affinité. Ce solvant est appelé solvant extracteur.
Ce solvant doit respecter deux critères  :

 Il doit être non miscible avec le solvant initial.

 L’espèce à extraire doit avoir une plus grande solubilité dans le solvant extracteur choisi que
dans le solvant dans lequel il se trouve initialement

Pour que l’opération soit réalisable il est nécessaire que  :

- Les deux phases soient non miscibles
- Leurs masses volumiques soient différentes
- Il n’existe pas de réaction chimique entes les divers constituants du mélange

Considérons que le soluté A dissous dans l'eau est extrait par une phase organique non miscible à
l'eau. Lorsque les deux phases liquides sont en contact, un équilibre de partage s'établit en A, il se
caractérise par une constante thermodynamique appelée le coefficient de partage Kp

Kp = Corg ÷ Caq

Tant que le coefficient de partage augmente, l’extraction sera plus efficace.

Les types d’extraction liquide – liquide  : (1)

On distingue deux types  :
Extraction par échange d’ion  : elle repose sur une réaction chimique et l’échange de cation et anion
L’extraction non compensée  : simple transfert de molécules ou d’agrégats d’ions globalement neutre
 - Les étapes de l’extraction  :
Deux opérations doivent être effectuées pour réaliser une extraction liquide – liquide  :
Etape 1  : le mélange intime de deux phases par agitation
Etape 2  : la séparation de deux phases par décantation

Ce schéma représente les différentes étapes pour réaliser l’extraction liquide –liquide (1) :
 1. Partie expérimentale  :

 Fiches technique des produits utilisés  :

Solution Matériel

Solution de Lugol (1g de I2 + 2g de KI dans 200 Ampoule à décanter - Bouchon - Support à

 ml d’eau distillée) ampoule – Entonnoir – Fiole jaugée – Béchers –
Burettes - Support à burette – Balance –
Solution de thiosulfate de sodium (12.66 g de Spatule – Pissette d’eau distillée.
Na2S2O3, 5H2O dans 500 ml d’eau distillée)

 Fiches technique des espèces utilisées  :

Nom UICPA Apparence Formule Masse T° T° Photo
molaire fusion ébullition
(g/mol) (°C) (°C)
Diiode Cristaux I2 253,80894 113,7 184,4
noirs à
bleuâtres
ou pourpre
foncé,
d’odeur
acre
Iodure de Solide, KI 166,0028 686 1330
potassium cristallisé,
Incolore à
blanc,
Inodore,
très soluble
dans l’eau

Thiosulfate Poudre Na2S2O3 248,108 48,5 100

de sodium blanche , 5H2O
5 fois
hydraté

 Mode opératoire  :

1. Préparation d’une solution aqueuse de Lugol  :

On met 1g de I2 + 2g de KI dans 200 ml d’eau distillée

 2. Préparation d'une solution de thiosulfate de sodium 5 fois hydratée Na 2S2O3 5H2O:
On a Na2S2O3 5H2O: Masse molaire = 248,18 g/mol
Pureté = 99%
Concentration = 0,1 M
n =m/M = C × V → m = (c × v × M) / pureté → m = (0,1 × 0.5 × 248,18) / 0,99 → m = 12,66 g

On met 12,66g de Na2S2O3 dans 500 ml d’eau distillée

3. Dosage de la solution de Lugol I2 par une solution de thiosulfate de sodium Na2S2O3 :

On répète l’opération deux fois  :
La réaction du dosage  :
 Les demi- réactions ox-red  :
I2 + 2é ↔ 2I- Réaction de réduction
I3- + 2é ↔ 3I- Réaction de réduction
2S2O32- ↔ S4O62- + 2é Réaction d’oxydation

 La réaction globale:
I2 + 2S2O32- ↔ 2I- + S4O62- ou I3- + 2S2O32- ↔ 3I- + S4O62-
t=0 n1 n2 0 0
t=tf n1 – x n2 – 2x 2x x
On a:
n (I2) = n (S2O32-) /2 → 2 n (I2) = n (S2O32-) → n (I2) = n (S2O32-) / 2
n (I2) = C (S2O32-) V (S2O32-) / 2 → n (I2) = (0,1 × 1,4 × 10-3 ) / 2 → n (I2) = 7× 10-5 mole
C (I2) = n (I2) / Vox → C (I2) = 7× 10-5 / (5× 10-3 )
C (I2) = 0,014 M
Remarque :
Les concentrations ne varient pas en changeant le volume mais la quantité de matière change
Pour 5 ml de la solution de Lugol on a n (I 2) = 7× 10-5 mole
Pour 100 ml de la solution de Lugol on a n (I 2)0 = 0,014 × 100 × 10-3 donc n (I2)0 = 1,4 × 10-3 mole
 Première partie  :
 1. Extraction du diiode contenu dans un volume V1 (d’eau), a l’aide d’un volume V2 de
cyclohexane (une seule opération)  :

On répète cette opération 2 fois puis  on dose 5 ml de la phase aqueuse  :

La réaction du dosage  :
 Les demi-réactions  :
I2 + 2é ↔ 2I-
I3- + 2é ↔ 3I-
2S2O32- ↔ S4O62- + 2é
Réaction de réduction
Réaction de réduction
Réaction d’oxydation

 La réaction globale:
 I2 + 2S2O32- ↔ 2I- + S4O62- ou I3- + 2S2O32- ↔ 3I- + S4O62-
t=0 n1 n2 0 0
t=tf n1 – x n2 – 2x 2x x

On a:
n (I2) = n (S2O32-) /2 → 2 n (I2) = n (S2O32-) → n (I2) = n (S2O32-) / 2
n (I2) = C (S2O32-) V (S2O32-) / 2 → n (I2) = (0,1 × 0,85 × 10-3 ) / 2 →
n (I2)aq = 4,25× 10-5 mole dans 5 ml de sol.
C (I2) = n (I2) / Vox → C (I2) = 4,25× 10-5 / (5 ×10-3 )
C (I2) = 8,5 ×10-3 M
n (I2)aq dans 100 ml de solution = 8,5 ×10-3 × 100 × 10-3
n (I2)aq dans 100 ml de solution = 8,5 ×10-4 mole

 Deuxième partie:
1. Extraction successive de diiode contenu dans un volume V1 (d’eau) a l’aide d’un volume V2
de cyclohexane (fractionnement des extractions)  :

La réaction du dosage  :
 Les demi -réactions  :
I2 + 2é ↔ 2I- Réaction de réduction
I3- + 2é ↔ 3I- Réaction de réduction
2S2O32- ↔ S4O62- + 2é Réaction d’oxydation
 La réaction globale:
 I2 + 2S2O32- ↔ 2I- + S4O62- ou I3- + 2S2O32- ↔ 3I- + S4O62-
t=0 n1 n2 0 0
t=tf n1 – x n2 – 2x 2x x

On a:
n (I2) = n (S2O32-) /2 → 2 n (I2) = n (S2O32-) → n (I2) = n (S2O32-) / 2
n (I2) = C (S2O32-) V (S2O32-) / 2 → n (I2) = (0,1 × 0,75 × 10-3 ) / 2 →
n (I2)aq = 3,75× 10-5 mole dans 5 ml de sol.
C (I2) = n (I2) / Vox → C (I2) = 3,75× 10-5 / (5 ×10-3 )
C (I2) = 7,5 ×10-3 M
n (I2)aq dans 100 ml de solution = 7,5 ×10-3 ×100 × 10-3
n (I2)aq dans 100 ml de solution = 7,5 ×10-4 mole

1. Résultats et discussion:
 La quantité de diiode dans la phase aqueuse avant et après l’extraction et
déduction de la quantité d’ iiode dans la phase organique  + le coefficient de
partage k + le rendement r:

Avant l'extraction :
I2 + 2S2O32- ↔ 2I- + S4O62-
t=0 n1 n2 0 0
t=tf n1 – x n2 – 2x 2x x

n1 – x = 0 → CoxVox – x = 0 → 0,014 × 5 × 10 -3 - x = 0 → x = 7× 10-5 = n (I2) pour 5 ml de sol

n (I2) avant l’extraction = n (I2)0 = 0,014 × 100 × 10-3 = 1,4 × 10-3 mole pour 100 ml de solution

Après l’extraction:
  Pour la partie 1:
D’après les info précedentes on a: n (I 2)0 = 1,4 × 10-3 mol et n (I2)aq dans 100 ml de solution = 8,5 ×10-4
mole
Et on a : n (I2)0 = n (I2)aq + n (I2)org → n (I2)org = n (I2)0 - n (I2)aq → n (I2)org = 1,4 × 10-3 - 8,5 ×10-4
n (I2)org = 5,5 ×10-4 mole
Corg = n (I2)org / Vorg → Corg = 5,5 ×10-4 / 20 × 10-3 → Corg = 0,0275 M
Caq = n (I2)aq / Vaq → Caq = 8,5 ×10-4 / 100 × 10-3 → Caq = 8,5 × 10-3 M

 Le coefficient de partage K:
K = Corg / Caq → K = 0,0275 / 8,5 × 10-3 → K1 = 3,24 > 1
 Le rendement r:
r1 = (nexp / nth) × 100 = (n (I2)org / n (I2)0) × 100 r1 = (5,5 ×10-4/ 1,4 × 10-3 ) × 100
r1 = 39, 29 %

 Pour la partie 2:
D’après les info précedentes on a: n (I 2)0 = 1,4 × 10-3 mol et n (I2)aq dans 100 ml de solution = 7,5 ×10-4
mole
Et on a : n (I2)0 = n (I2)aq + n (I2)org → n (I2)org = n (I2)0 - n (I2)aq → n (I2)org = 1,4 × 10-3 - 7,5 ×10-4
n (I2)org = 6,5 ×10-4 mole
Corg = n (I2)org / Vorg → Corg = 6,5 ×10-4 / 20 × 10-3 → Corg = 0,0325 M
Caq = n (I2)aq / Vaq → Caq = 7,5 ×10-4 / 100 × 10-3 → Caq = 7,5 ×10-3 M
 Le coefficient de partage K::
K = Corg / Caq → K= 0,0325 / 7,5 ×10-3 → K2 = 4,33
 Le rendement r:
r2 = (nexp / nth) × 100 = (n (I2)org / n (I2)0) × 100 r2 = (6,5 ×10-4/ 1,4 × 10-3 ) × 100
r2 = 46, 43 %

 La comparaison du rendement r des deux parties:

Pour la partie 1 on a r1 = 39,29 %
Pour la partie 2 on a r2 = 46,43 %

r1 < r2 → le rendement de l’extraction successive est supérieur à l’extraction simple

1. Conclusion
On sait que l’extraction sera d’autant plus efficace que le coefficient de partage est grand, mais dans
notre TP la valeur du coefficient de partage et rendement (< 50%) ce qui exprime que le diiode
n’était pas attiré par le solvant (cyclohexane). Ça peut être dû aux erreurs faites lors de la
manipulation ou la mauvaise qualité des solutions utilisées car on sait bien que le diiode est très
soluble dans le cyclohexane

Dans ce TP on a trouvé que le rendement de l’extraction successive est élevé par rapport à
l’extraction simple donc les extractions multiples sont plus efficaces que l’extraction simple pour un
même volume de solvant.

Au final, les objectifs de ce TP n’ont été pas atteints ce qui montre que l’extraction liquide – liquide
de diiode par le cyclohexane n’était pas bien réussite.

2. Référence :
(1) https://culturesciences.chimie.ens.fr/thematiques/chimie-experimentale/synthese-organique/l-
extraction-liquide-liquide