Elaboré par :

AÏD NAWAL

MAHBOUB NAWAL

:Encadré par
GROUPE: A1 Mr. BENHABIB

Mme. KORSO

Année universitaire: 2005-2006

1. INTRODUCTION
Des solutions des ions inconnus peuvent être soumises aux essais chimiques. En effectuant les essais
appropriés et en appliquant la logique, les identités des ions actuels dans une solution inconnue peuvent être
déterminées.

L'analyse qualitative est un processus d'identification des ions dans une solution dont la composition
est inconnue ou incertaine. Les chimistes utilisent différentes techniques pour effectuer l'analyse
qualitative.

Dans cette expérience, on observera plusieurs types de réactions chimiques généralement utilisées comme
essais dans l'analyse qualitative. Ces réactions incluent un changement de couleur, l'évolution d'un gaz, et la
formation de précipité.
Cette méthode consiste à mettre le mélange en solution aqueuse d’abord puis à séparer les constituants en
utilisant les propriétés de solubilité des différents sels.
Des réactions spécifiques permettent encore d’identifier les anions sous la forme d’un complexe ou d’un
précipité.

2. BUT DU TP
Les observations obtenues au laboratoire sont simplement qualitatives. Il n'y a donc aucun calcul à
effectuer. Nos résultats observés lors de l'identification des différents anions nous serviront à identifier les
anions présents dans un mélange inconnu. Ainsi, nos résultats de la première partie de l'expérience
deviennent nos éléments de comparaison.
3. PRINCIPE:

Dans le cadre de cette expérience, on étudie les anions du 1 er groupe. À partir d'un échantillon
minéralogique, on peut appliquer une analyse qualitative. Cette analyse est basée sur une méthode de
classification des anions selon leurs propriétés analytiques spécifiques et leurs comportements (par exemple,
coloration, précipitation, etc.…) face à certains réactifs chimiques. Cette même analyse servira aussi à
identifier les anions d'un mélange inconnu

4. PRODUITS:
1) Na2HPO4 -2) BaCl2 -3)KMnO2 -4) HCl -5) Na2SO4 -6) H2O2 -7) AgNO3 -8)NaOH -9)KNO2
-10) Pb(CH3COO)2 - 11)Na2SO3 -12)H2SO4 -13)HNO3 -14) Na2S2O3 15)- FeCl3- 16) Na2CO3
– 17) CH3COOH – 18)Ca(OH)2 -19) Na2HPO4-20)NH4OH

5. VERRERIE ET MATÉRIEL
 une centrifugeuse
 tubes à essais

 béchers

 des pipettes de 10ml, 5ml et 1ml

 bec bensen

 chauffe ballon et cristallisoir pour le bain Marie

 spatule

6. PARTIE THÉORIQUE ET MÉTHODOLOGIQUE

Un anion (du grec ana- : « en haut » et iôn : « qui va ») est un ion qui, ayant capté un ou plusieurs
électron(s), porte une ou plusieurs charge(s) électrique(s) négative(s). On l'appelle ainsi car il est attiré,
lors d'une électrolyse, par l'électrode positive, nommée anode, de la même façon que les pôles de
charges opposées des aimants s'attirent.

L'anion peut-être monoatomique, tel ion chlorure (Cl–) ou polyatomique, tel l'ion nitrite (NO2–) ; il peut
être inorganique, comme les ions cités précédemment, ou organique, comme l'ion acétate (CH3COO–).

Les principaux anions inorganiques sont le carbonate (CO32–), l'hydrogénocarbonate ou bicarbonate

(HCO3–), le sulfate (SO42–), le nitrate (NO3–), le dihydrogénophosphate (H2PO4–), l'hydrogénophosphate
(HPO42–) et le phosphate (PO43–), le sulfur (SO32–), le thiosulfate (S2O32).

Les anions étudiés au cours de ce TP sont:

1. Le sulfate est le sel de l'acide sulfurique. La formule de l'ion sulfate est SO42-.

Les sulfates de potassium, d'ammonium et de magnésium sont utilisés dans les engrais. Ceux de zinc,
manganèse, cuivre et de fer sont utilisés en micro-fertilisation, pour corriger les carences en ces
éléments.
Le sulfate de cuivre est aussi un fongicide et un bactéricide puissant utilisé en agriculture. Il entre dans
la composition de la bouillie bordelaise.

Le sulfate de zinc est aussi utilisé contre la prolifération des mousses et lichens.

Le gypse, le minerai composant le plâtre, est un sulfate de calcium.

Ne pas confondre sulfates et sulfites - provenant de l'acide sulfureux -, notamment utilisés en œnologie.

Le sulfate de plomb est peu soluble et est responsable de la diminution de la capacité d'une batterie au
plomb.

2. Les sulfites sont des composés chimiques contenant l'ion sulfite SO32-, utilisés en tant
que conservateurs dans les vins (pour empêcher l'oxydation), dans les pomme de terre séchées et les
fruits secs. Environ 5 % des asthmatiques ont des difficultés à respirer dans les minutes suivant leur
consommation. Les risques de réaction aux sulfites sont également très importants pour les personnes
allergiques à l'aspirine. Ces réactions peuvent être fatales et nécessitent des soins immédiats aux
urgences. Ces réactions sont caractérisées par des éternuements, un gonflement de la gorge et de
l'urticaire (voir anaphylaxie). Les personnes qui risquent l'allergie aux sulfites doivent donc absolument
les éviter. Les sulfites sont présents naturellement dans presque tous les vins. Les bouteilles datées
d'après mi-1987 doivent mentionner la présence de sulfites, s'il y en a plus de 10 pour un million
d'additif. Les vins élaborés à partir de raisins cultivés en agriculture biologique contiennent aussi des
sulfites mais en plus faible quantité, cependant la plupart des bières actuelles n'en contiennent plus.
Même si les crevettes peuvent aussi être traitées avec des sulfites, il n'en est pas fait mention sur
l'étiquette. En 1985, le gouvernement fédéral américain interdit l'ajout de sulfites à la plupart des fruits
et légumes frais, à l'exception des pommes de terre et des fruits secs.

3. Les phosphates sont les sels résultant de l'attaque d'une base par l'acide phosphorique.
Les phosphates formant des complexes avec le calcium, ils entrent souvent dans la composition des
lessives. Riche en phosphore, les rejets lessiviels augmentent donc le risque d'eutrophisation. Depuis
les années 1980, les fabricants utilisent donc de plus en plus des substituts, telles les zéolites.
Les phosphates sont utilisés en agriculture comme engrais en tant que source de phosphore. Ils
peuvent également apporter de l'azote (phosphate d'ammonium), du calcium (phosphates de calcium)
et de l'aluminium (phosphate d'aluminium).Cet engrais peut être d'origine organique (poudre d'os,
épines de poissons...) ou inorganique (attaque acide du minerai).
Le phosphate (P) se retrouve aussi impliqué dans la fermentation vinicole (type de fermentation
éthylique).

Le minerai, en général du phosphate de calcium, peut être épandu directement sur les terres acides
après avoir été finement broyé. Ayant tendance à se combiner au calcium, ce qui les rend moins
assimilable, il doit être rendu plus hydrosoluble avant d'être employé sur les sols calcaires afin
d'accroître son assimilation par les plantes.

4. En chimie, carbonate désigne un ion formé d'un atome de carbone et de trois atomes
d'oxygène portant une double charge électrique négative (CO32-), ainsi qu'un composé chimique
comprenant cet anion.
 Exemple :
 Carbonate d'argent : Ag2CO3
 Carbonate de baryum : BaCO3
 Carbonate de manganèse : MnCO3
Les roches carbonatées sont des roches sédimentaires composées d'une grande proportion de
carbonate ; souvent du carbonate de calcium (CaCO3).
Exemples :
Carbonate de calcium :
 Calcaire
 Craie
Il existe plusieurs variétés minéralogiques du carbonate de calcium, ces deux types différant par leur
système cristallin. il s'agit de la calcite (système rhomboédrique) qui est la forme la plus stable et
l'aragonite (système orthorhombique) qui est la forme qui cristallise naturellement dans les océans
actuels. Une autre variété est la vatérite, mais cette forme est très instable dans les conditions de
pression et de température normales.
Carbonate de calcium et de magnésium :
 Dolomite
Carbonate de fer
 Sidérite
Carbonate de cuivre
 Malachite
Carbonate de sodium et bicarbonate de sodium.
 Natron

5.Les thiosulfates
On peut utiliser la décoloration de la diode pour détecter la présence du thiosulfate. Quand aux sulfites, On
les caractérise sous la forme de dioxyde de soufre SO2 après déplacement des sels par un acide fort tel que
l’acide sulfurique. Le dégagement de dioxyde de soufre est caractérisé par la décoloration d’une solution
aqueuse peu concentrée de permanganate de potassium acidifiée par de l’acide sulfurique.
On met ainsi en évidence les propriétés oxydoréductrices du dioxyde de soufre.
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7. MODE OPÉRATOIRE:

1. Détection de l’anion sulfate SO42-:

La solution à étudier est Na2SO4
1.1avec BaCl2 : Dans un tube à essai on ajoute à 2ml de la solution à étudier quelques gouttes de HCl
puis 1ml de KMnO4 et du BaCl2 ,enfin on aoute quelques gouttes de H2O2
Observation : La formation d'un précipité blanc de BaSO4 avec effervescence
Reactions :
Na2SO4 + 2HCl 2NaCl + H2SO4
2NaCl + H2SO4 + 2KMnO4 HMnO4 + Na2SO4 + 2KCl

HMnO4 + Na2SO4 + 2KCl + BaCl2 → BaSO4 + HMnO4 + 2NaCl +2 KCl

BaSO4 + HMnO4 + H2O2 Mn+2 + SO2
Ou
+
5H2O2 + 2 MnO4- + 6H 2Mn+2 + SO2 + 8H2O

Remarque:
Le permanganate de potassium, ou plutôt l’ion permanganate MnO4-
(Violet) est un oxydant. En milieu acide, c’est un oxydant très énergique ; il se transforme en ion
manganèse : Mn2+ incolore. On forme en mélangeant tous ces réactifs des cristaux mixtes roses ensuite
on réduit l’excès de KMnO4 par H2O2 et la solution se decolore . le permanganate de potassium qui
donne ces cristaux mixtes ne reagit pas avec l’eau oxygénée car il se trouve à l’interieur des cristaux de
BaSO4
1.2 avec solution de Pb+2: Dans un tube à essai on ajoute à 1ml de la solution à étudier quelques
gouttes de ce réactif
Observation : formation d'un précipité blanc
Reactions :
Na2SO4 + Pb+2 PbSO4 + 2Na+
Tests de solubilité: le précipité est soluble dans les base fortes tel que NaOH
Réaction:
PbSO4 + 2Na+ → Na2PbO2 + Na2SO4 + 2H2O

1.3 avec AgNO3: Dans un tube à essai on ajoute à 1ml de la solution à étudier quelques gouttes du
réactif
Observation : solution transparente
le nitrate d’argent AgNO3 ne donne pas de précipité avec les solutions diluées de sulfates car Ag2SO4 est
assez soluble dans l’eau mais dans les solutions concentrées de sulfate :il peut se former un précipité de
Ag2SO4 blanc.
Reactions :
Na2SO4 + 2AgNO3 2NaNO3 + Ag2SO4

2. Détection de l’anion sulfite SO32- :

La solution à étudier est Na2SO3 est transparente
2.1avec BaCl2 : On ajoute à 1ml de la solution quelques gouttes du réactif,
Observation : on a alors formation d’un précipité blanc de BaSO3
Reaction:
BaCl2 + Na2SO3 → BaSO3 +2NaCl
.Lorsqu’on ajoute du H2SO4 le précipité est soluble
Reactions :
BaSO3 + H2SO4 → BaSO4 + H2SO3
.Lorsqu’on chauffe il y a dégagement de SO2 qu’on détecte avec du KMnO4
Reactions :
H2SO3 = H2O + SO2
On reconnaît le SO2 a son odeur caractéristique du soufre brûlant et a son aptitude a décoloré les
solutions de KMnO4 et de l’iode
: 2.2avec AgNO 3
Le nitrate d’argent forme avec les solutions de sulfites un précipité blanc de Ag2SO3
Reactions :
2AgNO3 + Na2SO3 → Ag2SO3
Le précipité est soluble dans HNO3
Reactions :
Ag2SO3 + 2HNO3 2AgNO3 + H2SO3

  : 2.3réacton de réduction due à l’anion de sulfite

On ajoute à 1ml de la solution quelques gouttes de KMnO4. → solution violette. On a réduit les ions
-
MnO4
 3SO32- +2MnO42- +3H2O → 2MnO(OH)2 +3SO42- +2OH-

3. Détection de l’anion thiosulfate S2O32- :

La solution à étudier est Na2S2O3 (solution transparente)

3.1-avec BaCl2 : Dans un tube à essai on ajoute à 1ml de la solution à étudier quelques gouttes de BaCl2
Observation : La formation du précipité blanc (BaS2O3) après frottement des parois du tube
pour accélérer la réaction indique qu’il y a eu réaction entre le Ba2+ et l’anion étudié.
Réaction :
BaCl2 +S2O32-→ BaS2O3 +2Cl-

3.2 avec AgNO3 : Dans un tube à essai on ajoute à 1ml de la solution à étudier quelques gouttes de
AgNO3
Observation : Il y a eu d’abord l'apparition d’un trouble jaune, et qui après agitation puis repos se
transforme en un précipité brun (Ag2S2O3), par suite de sa transformation en sulfure d’argent
Réaction :
Na2S2O3 + 2AgNO3 Ag2S2O3 + 2NaNO3
Ag2S2O3 +H2O → Ag2S + H2SO4

3.3 avec HCl: Dans un tube à essai on ajoute à 1ml de la solution à étudier quelques gouttes de HCl
Observation :La couleur blanche est due à un dégagement d’atome de soufre, en milieu acide
(formation de NaCl et H2S2O3).
Réaction:
Na2S2O3 +2HCl →2NaCl + H2S2O3
H2S2O3 = H2O + SO2 +S

3.4 avec KMnO4 : Dans un tube à essai on ajoute à 1ml de la solution à étudier quelques gouttes de
KMnO4
Observation : formation d’un précipité marron.
Tests de solubilité:
En milieu acide :
KMnO4 est réduit par les thiosulfates en milieu acide en cations Mn2+
Réaction:
5S2O32- + 2MnO4- + 2H2O → 2 Mn2+ + 4H+ + 5 SO42-

En milieu alcalin :
KMnO4 est réduit par les thiosulfates en milieu alcalin en MnO (OH)2 qui donne un précipité brun .il se
forme des sulfates et tétrathionates.
3.5avec FeCl3: Dans un tube à essai on ajoute à 1ml de la solution à étudier quelques gouttes de FeCl3
Observation : solution violet foncé
Le chlorure de fer III donne avec les solution de thiosulfates une coloration violet foncé qui disparaît
rapidement, cette coloration est vraisemblablement due a la formation du thiosulfates de fer (ou du
.complexe correspondant).la coloration disparaît par suite de la réduction du fer III en fer II
Réaction :
2 Fe+3 +2S2O32- → 2 Fe+2 + S4O62-
4. Détection de l’anion CO32- :
La solution à étudier est Na2CO3
4.1-avec BaCl2 : Dans un tube à essai on ajoute à 1ml de la solution à étudier quelques gouttes de BaCl2
Observation : BaCl2 précipite l’ion CO32- sous forme de précipité blanc de BaCO3
Réaction :
BaCl2 + CO32- → BaCO3 + 2Cl-
Tests de solubilité:
Dans HCl : le précipité se dissout (obtention d'une solution transparente) avec dégagement de CO2
Réaction :
BaCO3 + 2HCl → BaCl2 + H2CO3

Dans HNO3: le précipité se dissout (obtention d'une solution transparente) avec dégagement de CO2
Réaction :
BaCO3 + 2HNO3 → Ba(NO3)2 + CO2 + H2O2

Dans CH3COOH: le précipité se dissout (obtention d'une solution transparente) avec dégagement de
CO2
Réaction :
BaCO3 + 2CH3COOH Ba(CH3COO)2 + H2CO3

Dans H2SO4: le précipité est peu soluble avec dégagement de CO2

4.2 Avec AgNO3 : Dans un tube à essai on ajoute à 1ml de la solution à étudier quelques gouttes de
AgNO3
Observation : l'apparition d'un précipité blanc de Ag2 CO3
Réaction :
2AgNO3 + Na2CO3 → Ag2CO3 +2Na(NO3)

Tests de solubilité:
Dans HCl : le précipité blanc se dissout (obtention d'une solution incolore)
 Réaction :
Ag2CO3 +HCl → 2AgCl + H2CO3
4.3 Avec H2SO4: Dans un tube à essai on ajoute à 3ml de la solution à étudier quelques gouttes de
H2SO 4
Observation : solution transparente avec effervescence +bouillonnement
Réaction:
Na2CO3 + H2SO4 → Na2SO4 + H2CO3
H2CO3 = H2O + CO2
Remarque:
Il y a dégagement de CO2 qui doit être identifié en utilisant de la chaux qui n’est pas présente dans le
laboratoire, mais qui théoriquement doit se transformer en un trouble par précipitation de CaCO3 en
.présence de CO2
-
Ca2+, (OH-)2 + 2H+,CO32- <=> CaCO3 + 2H+,CO32
Ca (OH) 2 + CO2 → CaCO3 + H2O
Les acides décomposent tous les carbonates avec dégagement de CO2

5. Détection de l’anion PO43- :

La solution à étudier est Na2HPO4
5.1-avec BaCl2 : Dans un tube à essai on ajoute à 1ml de la solution à étudier quelques gouttes de BaCl2
Observation :
BaCl2 précipite l’ion PO43- sous forme de précipité blanc de BaHPO4
Réaction :
Na2HPO4 + BaCl2 → BaHPO4 + 2NaCl
Tests de solubilité:
Dans HNO3: le précipité se dissout (obtention d'une solution transparente)

5.2-avec AgNO3 : Dans un tube à essai on ajoute à 1ml de la solution à étudier quelques gouttes de
AgNO3
Observation : Formation d’un précipité jaune de Ag3PO4
Réaction :
Na2HPO4 + 3AgNO3 → Ag3PO4+ 2Na(NO3) + 1/2H2
Tests de solubilité:
Dans HNO3: le précipité se dissout (obtention d'une solution jaune)
Réaction :
Ag3PO4 + 3HNO3 → H3PO4+ 3AgNO3
Dans NH4OH: le précipité se dissout (obtention d'une solution jaune)
Réaction :
Ag3PO4 + 3NH4OH → (NH4)3PO4+ 3AgOH

Remarque :
L’observation d’un précipité peut parfois être difficile car son abondance dépend de la concentration des
réactifs et de la solubilité de la substance qui lui donne naissance

8. METHODE POUR ANALYSER UN MELANGE DES ANIONS :

 Quelques réactions caractéristiques de ces anions
:Anion sulfate *
Ba2++ SO42- →← Ba SO4
Anion sulfite *
BaCl2 + Na2SO3 → BaSO3 +2NaCl
Lorsqu’on ajoute du H2SO4 le précipité est soluble
BaSO3 + H2SO4 → BaSO4 + H2SO3
.Lorsqu’on chauffe il y a dégagement de SO2 qu’on le détecte avec du KMnO4
H2SO3 = H2O + SO2
on reconnaît le SO2 a son odeur caractéristique du soufre brûlant et a son aptitude a décoloré les
solutions de KMnO4 et de l’iode
* Anion thiosulfate:
Na2S2O3 +2HCl →2NaCl + H2S2O3
H2S2O3 →← H2O +S + SO2
:Anion carbonate *
Na2CO3 + H2SO4 → Na2SO4 + H2CO3
H2CO3 = H2O + CO2
:Avec de la chaux
-
Ca2+, (OH-)2 + 2H+,CO32- <=> CaCO3 + 2H+,CO32
Ca (OH) 2 + CO2 → CaCO3 + H2O
:Anion phosphate *
2Na2HPO4 + BaCl2 → BaHPO4 + 2NaCl

Organigramme pour la recherche d'un mélange de ces anions

LP+H2SO4

DG X

LP + KMnO4
LP + BaCl2
Ca(OH)2 X
nO4
P

S2O32-
CO3-2
LP + P +HNO3 +
S2O3DG -
CO32

-
S2O32+
L.P:liqueur primitive (solution à identifier) HNO3
P: précipité S I
X: rien ne se passe
S: soluble
PO43- -
SO42
I: insoluble
D.G: dégagement gazeux

9. CONCLUSION:

À la lumière des observations obtenues, nous pouvons conclure que notre expérience s'étant bien
déroulée, il n'est pas nécessaire d'apporter des modifications majeures au protocole expérimental.

Cette méthode d'analyse est très fiable pour identifier les ions présents dans un mélange donné.
Cependant, elle reste limitée car les concentrations des ions dans le mélange doivent atteindre un certain
seuil pour pouvoir être identifiée. Pour cela, d'autres méthodes plus fiables sont utilisées comme la
spectroscopie.