HYPOCHLORITES ET EAUX DE JAVEL

units de concentration, prparation des solutions dsinfectantes

version 2007.22 mars
par Jean-Nol Joffin (Professeur au Lyce Paul luard de Saint Denis) avec l'aide prcieuse de Bernard Chevalier (Professeur au Lyce Galile de Gennevilliers) Cet article est paru dans l'OPRON XXI - N2 - Janvier 1996 revue de l'Union des Professeurs de Physiologie Biochimie Microbiologie (http://www.upbm.net) accompagn de "hypochlorites et eaux de Javel : un peu d'histoire et de chimie... et de biochimie" par Guy DURLIAT et Jean Louis VIGNES" et "extraits et eaux de Javel : quelques expriences avec une lectrode oxygne et un spectrophotomtre" par Guy DURLIAT et Sophie LOGNON L'article original est profondment remani, complt par un travail ralis par Pierre GANDOLFI, Professeur au Lyce Paul luard de Saint Denis et relu par Claudine SCHUSTER, Professeure dans le mme lyce.

Table des matires

HYPOCHLORITES ET EAUX DE JAVEL units de concentration, prparation des solutions dsinfectantes version 2007.............1
Table des matires ................................................................................... 1 Histoire .................................................................................................... 2 Mthodes de fabrication et proprits ....................................................... 2
Proprits........................................................................................................... 2 Utilisations.......................................................................................................... 4 Que peut-on reprocher l'eau de Javel ?.............................................................. 5

Les diffrentes formes commer cialises d'eau de Javel ............................. 6 Les units................................................................................................. 7
Complments : outils de calcul............................................................................. 9

Comment prpar er les solutions pour dsinfecter ? ...................................10

Dakin................................................................................................................ 10 Tableau de dsinfection hospitalire................................................................... 10 NORMES.......................................................................................................... 11 Cas des pastilles............................................................................................ 11 Documents de la chambre syndicale de l'eau de Javel......................................... 12

Conserver l'eau de Javel ..........................................................................15 ANNEXES ................................................................................................16

tableau de correspondance des solutions selon les matires premires utilises... 16 Articles de journaux........................................................................................... 16

Bibliographie ...........................................................................................17

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Histoire
Claude Louis BERTHOLLE T, n Talloires, prs dAnnecy, situ alors en territoire pimontais, fit ses tudes Chambry, puis surtout Turin, o il fut reu licenci et docteur en mdecine, en janvier et mai 1770. En 1772, il vint Paris, o il sintressa la chimie en suivant principalement les cours de MACQUER et BUCQUE T. Reu mdecin de la facult de Paris en 1779, naturalis Franais lanne prcdente, il tait devenu, grce la protection du mdecin genevois TRONCHIN, mdecin ordinaire de Mme de MONTESSO N, pouse du duc dOrlans. Grce ce poste, il disposait dun laboratoire pour ses recherches personnelles. Ses premiers mmoires furent prsents lAcadmie royale des sciences ds 1778. Le jeune chimiste y fut admis comme adjoint le 15 avril 1780, associ le 23 avril 1785, et pensionnaire le 7 janvier 1792. Avec FOURCROY, GUY TON de MORVEA U et MONGE, il faisait partie du petit cercle de jeunes savants qui se runissaient lArsenal, autour de LAVOISIER, dont il subit ainsi directement linfluence. En 1784, il succda MACQUER la direction des teintures de la Manufacture des Gobelins . Son ouvrage lments de lart de la teinture (1791) tait un trait sur cet art qui devint, grce lui, une technique drive de la chimie. Objet dune seconde dition, en 1804, louvrage de BERTHOLLET resta longtemps le manuel des ouvriers en teinture. Il dcouvrit aussi le procd du blanchiment des toiles par le chlore. La chimie industrielle lui doit enfin des tudes importantes sur la fabrication et la nature des aciers, quil ralisa en 1786 avec VANDE RMO NDE et MONGE. Comme thoricien, BERTHOLLET fit progresser la chimie par ses dcouvertes de la composition des acides prussique (HCN) et sulfhydrique (H2S), ainsi que de celle de lammoniac. Il tudia galement les proprits du chlore (acide marin dphlogistiqu), ce qui le conduisit la dcouverte de leau de Javel appele lpoque lessive de BERTHOLLE T. On l'a nomme javel car c'est Javel, un ancien village, aujourd'hui un quartier de Paris, qu'on la fabriqua. Cest loccasion de ltude des proprits du chlore que BERTHOLLET se rallia officiellement la nouvelle thorie de LAVOISIER, dans son mmoire Sur les proprits de lacide marin dphlogistiqu, lu lAcadmie le 6 avril 1785. Cette adhsion entrana celle des chimistes de la jeune gnration, parmi lesquels FOURCROY, qui lenseigna immdiatement dans ses cours. Aprs lexpdition dgypte, o il participa la fondation et aux travaux de lInstitut dgypte, les travaux de BERTHOLLET prirent une orientation nouvelle.

Mthodes de fabrication et proprits

En gnral, l'eau de Javel est obtenue par action du dichlore sur l'hydroxyde de sodium (NaOH) : 2 HO" + Cl2 # ClO" + Cl" + H2O Ces deux produits sont eux-mmes fabriqus par lectrolyse d'une solution de NaCl. Cette technique peut tre utilise directement pour obtenir de petites quantits de solutions dilues. ! La raction est fortement exothermique (-103 kJ/mole) et la temprature ne doit pas dpasser 40C afin de limiter la dismutation des ions hypochlorites en ions chlorates et chlorures. En consquence, le milieu ractionnel est nergiquement refroidi. Les installations sont en PVC (cuves, canalisations) et en titane (pompes, changeurs thermiques). On obtient des concentrations de 12,5 25 % de chlore actif (dans ce dernier cas, NaCl prcipite en partie et doit tre limin). Sur des sites industriels d'utilisation de l'eau de Javel, il existe souvent des units de production de petite taille. L'eau de Javel est obtenue directement par lectrolyse de NaCl en solution, dans des cellules ne comportant pas de sparation entre les compartiments anodiques et cathodiques. L'eau de Javel produite est, en gnral, de faible concentration (< 1 % de chlore actif). De l'eau de Javel dilue (0,1 0,3 % de chlore actif) est galement prpare par lectrolyse d'eau de mer. Cette production est effectue dans des centrales nuclaires utilisant dans leur circuit de refroidissement de l'eau de mer (Gravelines en France) et dans les usines de dessalement d'eau de mer. La production est de 60 t/jour au Kowet, 48 t/jour en Arabie Saoudite. De l'eau de Javel est galement obtenue comme sous produit de l'lectrolyse de NaCl lors de la production de Cl2 et NaOH. la sortie des cuves d'lectrolyse, les solutions appauvries en NaCl contiennent du dichlore dissous. Avant d'tre recycles, ces solutions sont dchlores, le dichlore produit trait par NaOH donne de l'eau de Javel.

Proprits
Eau de Javel et pH
Les solutions d'hypochlorite ont une composition dpendant du pH puisque l'ion ClO est une base pouvant donner l'acide hypochloreux HClO. D'autre part, au dessous de pH 5, l'ion hypochlorite ragit avec les ions chlorures pour donner du dichlore gazeux extrmement dangereux, qui fut le premier gaz de combat. Les quilibres chimiques sont reprsents dans le graphe suivant : dition du 22/03/07 8:29 page 2 / 18
-

Cl2 + H2O = HClO + H + Cl

HClO = H + ClO

courbe concentrations des diffrentes formes hypoc hlorite, acide hypochloreux et dichlore en fonction du pH

Stabilit
pH < 5, les quilibres ci-dessus sont dplacs avec libration de Cl2, d'o la ncessit de ne pas employer l'eau de Javel en prsence de produits acides et en particulier en prsence de dtartrants. La raction de l'eau de Javel avec un acide (chlorhydrique par exemple) est une mthode de prparation de Cl2 au laboratoire. 1 L'ion hypochlorite se dismute avec une lvation de temprature en donnant des ions chlorates selon la raction : 2 H2O + ClO" # ClO" + 4H+ + 4e" 3 4H+ + 4e" + 2 ClO" # 2 Cl" + 2 H2O 3 ClO" # 2 Cl" + ClO" 3 La dissolution du dioxyde de carbone de l'air (HClO a un pKA = 7,5 ; celui de dioxyde de carbone CO2 en solution aqueuse est de 6,4), en diminuant le pH de l'eau de Javel, peut entraner un dplacement des quilibres chimiques dans le sens de la dcomposition de l'eau de Javel. ! Pour cette raison, un excs d'ions OH (de 5 12 g/L exprim en NaOH) est laiss pour neutraliser CO2 de l'air. En consquence, le pH d'une eau de Javel est basique (11,5 < pH < 12,5).

Proprits oxydantes
L'ion hypochlorite, en solution dans l'eau, est fortement oxydant et il est, en particulier, susceptible d'oxyder l'eau. Lquation de raction est la suivante : 2 H2O " O2 + 4H+ + 4e# 4H+ + 4e# + 2 ClO# " 2 Cl# + 2 H2O 2 ClO# " O2 + 2 Cl# Cette raction est lente, c'est elle qui impose une limite de dure d'utilisation l'eau de Javel : un an pour l'eau de javel dilue, trois mois pour les extraits. Cette dcomposition peut tre acclre par divers catalyseurs tels que : les ions mtalliques, ! la lumire et en particulier les rayonnements UV d'o la conservation de l'eau de Javel dans des rcipients opaques non mtalliques. L'ajout de dichromate de sodium destin colorer et stabiliser l'eau de Javel vis--vis des UV n'est plus effectu, en France, depuis 1976.

L'eau de Javel est d'autant plus oxydante que son pH est faible, mais mme pH = 14 son pouvoir oxydant reste lev (E = 0,88 V). Elle peut ainsi oxyder de nombreux composs toxiques en composs inoffensifs tels que par exemple : SO2, H2S, NH3, CN Son action dcolorante et dsinfectante est, en partie, due sa capacit d'oxyder de nombreux composs organiques.

On appelle dismutation la raction doxydorduction o la mme espce chimique est loxydant dun des deux couples et le rducteur de lautre. dition du 22/03/07 8:29 page 3 / 18

Proprits dsinfectantes
L'acide hypochloreux HClO est un oxydant puissant : il va agir sur de nombreux rducteurs cellulaires comme les acides amins des protines, les lipides L'acide hypochloreux diffuse travers la paroi des bactries puis oxyde de nombreuses molcules indispensables. HClO, non charg, est prs de 100 fois plus bactricide que l'ion hypochlorite. Dans le cas des virus, HClO dtruit notamment les protines capsidaires.

La production industrielle
Elle est estime, dans le monde plus de 600 000 t/an exprimes en Cl2 contenu et en Europe, en 1995, 290 000 t de Cl2 contenu. En France, la production, en 1995, a t de 267 000 t 12,5 % de chlore actif, soit 40 000 t de Cl2 contenu et chaque jour ouvr, son utilisation est value environ 1 million de berlingots d'eau de Javel concentre. Producteurs d'hypochlorite de sodium : Elf Atochem (Jarrie (38), capacit : 31 000 t/an), Rhne-Poulenc, Solvay, Produits Chimiques de Loos, Produits Chimiques d'Harbonnires (25 000 t/an), Albemarle PPC (44 000 t/an). Conditionneurs d'eau de Javel : n1, Cotelle, filiale de Colgate-Palmolive dans son usine de Rillieux-la-Pape (69), 109 000 t en 1995, 268 personnes, marque : La Croix.

Formations de chloramines
Si l'eau de Javel entre en contact avec de l'ammoniac, c'est un ensemble gazeux constitu de mono, di et tri chloramine qui se formera et qui pourra provoquer un oedme aigu du poumon immdiat ou retard ncessitant une hospitalisation.

La monochloramine est classe comme substance pouvant tre cancrogne pour l'humain (des tudes chez le rat montre des effets mutagnes) et peut avoir des effets immunotoxiques chez les rats, de la mthmoglobinmie et hmolyse chez des patients dialyss, et une augmentation des niveaux d'apoliprotine B du plasma chez l'homme, etc. L'essentiel de la pollution dans l'atmosphre des halls de piscines est d aux chloramines et plus particulirement la trichloramine ou trichlorure d'azote (NCl3), formes par les ractions des composs azots provenant des polluants apports par les nageurs (urines, sueurs, cosmtiques) avec les composs chlors utiliss pour la dsinfection des eaux. L'valuation du risque chimique et sa matrise ultrieure se basent sur les donnes de la mtrologie atmosphrique. La valeur limite de "confort " pour laquelle on n'enregistre gnralement pas de plainte des salaris vis vis des effets irritants oculaires et respiratoires est de 0,5 mg/m en quivalent NCl3. Il n'existe pas ce jour de valeur limite d'exposition (VLE).

Utilisations
L'eau de Javel est utilis avant tout pour son pouv oir dsinfectant (HClO est bactricide, fongicide, virucide et sporicide) mais aussi pour son pouvoir blanchissant. L'usage peut tre domestique ou mdical (Liqueur de Labarraque et de Dakin). Dans le traitement de l'eau potable : l'eau de Javel ou le dichlore en solution donneront, au pH de l'eau, un mlange de HClO et de ClO . Ce traitement, par formation de composs organochlors, donne l'eau un got dsagrable. Pour le limiter, en France, la chloration est de 0,2 0,3 mg/L. New York, elle varie entre 0,7 et 2 mg/L, le got d'eau de Javel y tant considr comme le gage d'une eau saine. La concentration maximale admissible fixe par l'OMS est de 5 mg/L. Lors du traitement, il est prfrable d'ajouter l'eau de Javel aprs limination des matires organiques afin d'viter la prsence de composs organochlors comme le chloroforme. Les dsinfectants les plus utiliss sont dans l'ordre : l'eau de Javel, l'ozone puis le dioxyde de chlore, l'eau de javel (ou l'hypochlorite de calcium) tant de loin les plus employs. L'ozone (O3) trs efficace lors du traitement de l'eau prsente l'inconvnient de ne pas rester dans l'eau distribue et donc ne peut pas protger d'une contamination ultrieure. Le dioxyde de chlore (ClO2) est produit in situ partir de chlorite de sodium. Le tableau suivant rassemble les caractristiques de ces divers dsinfectants : Eau de Javel Coefficient spcifique de ltalit l pour : - les bactries - les virus - les spores de bactries - les amibes Dure du traitement Action sur NH3 2+ 3+ 2+ limination de Fe , Fe , Mn (1) Absence de got, favorable pour la couleur Prsence d'organochlors Cot de revient relatif 20 1 0,05 0,05 45 min Trs bonne Faible Peu efficace Oui 1 Ozone 500 5 2 0,5 4 min nulle Trs bonne Trs efficace Non 20 Dioxyde de chlore 20 1 0,05 0,05 30 min Nulle bonne Efficace Non 10

(1) L'oxydation du fer II en fer III permet ensuite l'opration de dferritisation par prcipitation. Le coefficient l se dtermine par l'tude de la mortalit de microorganismes en suspension en fonction de la dure. dition du 22/03/07 8:29 page 4 / 18

On a

Nt = e"l.C.t avec N0

No et Nt : nombres de microorganismes aux dates 0 et t, -1 -1 l est le coefficient spcifique de ltalit en L.mg .min et C est la concentration du dsinfectant en mg/L. ! des concentrations infrieures aux doses ltales, l'eau de Javel inhibe le dveloppement des bactries ce qui permet la protection de l'eau potable lors de son transport par canalisations. Industriellement, l'eau de Javel est utilise, en particulier, pour viter le dveloppement des algues et des mollusques dans les canalisations des usines de dessalement de l'eau de mer et dans les circuits de refroidissement des centrales thermiques classiques ou nuclaires utilisant l'eau de mer. Par exemple, la centrale de Gravelines utilise, lorsque la temprature de l'eau 3 de mer dpasse 10C, 0,8 mg de solution d'eau de Javel par litre d'eau de mer, avec un dbit d'eau de 41 m /s par racteur de 900 MW.

Que peut-on reprocher l'eau de Javel ?

Dsinfectant mais non dtergent
L'eau de Javel dsinfecte mais ne nettoie pas tout en donnant une impression de propre par le blanchiment qu'elle provoque. Une forte charge organique risque de limiter considrablement son action dsinfectante.

Organochlors
L'eau de Javel contient du chlore trs facilement librable (labile pour les chimistes). Lors de son utilisation puis de son rejet avec les eaux uses, le chlore libr se combinera facilement avec certaines molcules organiques pour former des "organochlors", composs toxiques, persistants et qui peuvent donc avoir un effet cumulatif dans les chanes alimentaires. Certains d'entre eux sont cancrignes et/ou mutagnes.

Formation de chloramines
Ces molcules formes par action sur l'ammoniac (voir au dessus) sont toxiques.

Rupture de l'quilibre cologique des fosses septiques

Si les eaux uses sont vacues vers une fosse septique, l'apport rgulier d'eau de Javel peut compromettre les quilibres biologiques de la fosse et donc son bon fonctionnement.

Dangers et risques
Le stockage et l'utilisation d'eau de Javel la maison comportent des risques lis au dangers de l'eau de Javel. En effet, ce produit est souvent l'origine d'accidents domestiques lis soit l'hypochlorite, soit la base (NaOH) : Avale par mgarde l'eau de Javel provoque de gros dgts au tube digestif conduisant frquemment une mort avec de grandes souffrances avec des hmorragies digestives, des perforations sophagiennes, une dtresse respiratoire, Mlange des produits acides (dtartrant, nettoyant pour sanitaires, antirouille, ...) un dgagement de dichlore risque de se produire conduisant des troubles comme l'irritation des muqueuses et des yeux, des maux de tte, des nauses, une suffocation ... pouvant aller jusqu'au dveloppement d'un dme pulmonaire trs grave avec risque de complications infectieuses, et vers la mort. Le stockage de l'eau de Javel doit donc, en particulier pour les enfants, tre scuris. La Javel occupe 16 % des appels au centre antipoison Paris 30% pour des enfants. Note : voir http://www.securiteconso.org/article417.html

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Les diffrentes formes commercialises d'eau de Javel

L'eau de Javel est rencontre sous diffrentes formes, y compris dans les usages domestiques. Chaque forme prsente des avantages et inconvnients qui dpendent de l'utilisation de la solution. On trouvera : Des formes liquides (solutions) Elles sont dites "extrait de Javel" ou "Eau de Javel c once ntre" pour des produits non professionnels entre 8,5% et 10% avec une concentration en NaOH libre infrieure 1,5%. Au dessous, la dnomination peut tre "Eau de Javel" ou "Eau de Javel prte l'emploi". eau de Javel 24% de chlore actif (100chl (usage industriel) ), cette haute concentration tant obtenue par limination du chlorure de sodium ce qui diminue aussi la masse volumique eau de Javel 13% (50chl ) correspondant au mlange classique quimolaire NaCl, ClO . Des solutions intermdiaires entre les deux prcdentes des berlingots 9,6% (36chl trs approximativement car la conversion prcise ne donne pas exactement cette valeur mais 9,87 10,2%))

des flacons 2,6 % (9chl avec le mme problme de conversion)

Des formes solides La dnomination Javel est souvent utilise. Il est difficile de parler ici d'Eau de Javel de l'hypochlorite de calcium : utilis seul ou sous forme de chlorure de "chaux" (mlange d'hypochlorite de calcium Ca(ClO)2 et d'hydroxyde de calcium Ca(OH)2). Utilis principalement aux tats-Unis pour la dsinfection des eaux de piscines. du phos phate trisodique c hlor, sel double de phosphate de sodium et d'hypochlorite de sodium NaClO,(Na3PO 4,11H2O)4, utilis aux Etats-Unis comme agent de nettoiement. des "comprims" d'eau de Javel forms de dichloroisocyanuriques de sodium. Ils librent lentement des ions hypochlorites au contact de l'eau et donnent de l'acide cyanurique qui absorbe les rayonnements UV et donc permet une plus grande stabilit de l'ion hypochlorite. Raction :

(formule : catalogue Aldrich-Sigma) Autre nom : Sodium dichloro-S-triazinetrione (CAS 2893-78-9) d'aprs bernard tailliez. VOIR Une forme trichlore est utilises aux tats-Unis pour la dsinfection des piscines. Les pastilles sont accompagnes de tensioactifs.

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Le logo Dangereux pour l'environnement devrait figurer sans que personnellement je le comprenne exactement complments de la liste hygine (bernard TAILLLIEZ) : Les molcules des comprims appartiennent la famille des isocyanurates chlors, solides cristallins de couleur blanche, utiliss comme sources sches de "chlore" et qui compte trois reprsentants : Trichloro-S-triazinetrione Sodium dichloro-Striazinetrione Sodium dichloro-Striazinetrione dihydrate Trichloro(iso)cyanuric acid Sodium dichloro(iso)cyanurate Sodium dichloro(iso)cyanurate dihydrate CAS n 87-90-1 2893-78-9 51580-86-0 Formule brute Cl3(NCO)3 NaCl2( NCO) 3 NaCl2( NCO) 3,2H2O Masse molaire 232 220 256 Chlore disponible >90% 62.5% 55.5%

Complme nts Composition des solutions Extrait de Javel Eau de Javel Chl 48 12 % de Cl2 actif 12,51 12,97 3,61 3,65 Cl2 actif 152,16 g/L 38,04 g/L Densit moyenne 1,216 1,173 1,054 1,043 PH 12,5 11,5

Les units
Diffrentes units
Les diffrentes units rencontres ou possibles sont :

par rapport la teneur en chlor e

o
le degr chloromtrique (franais) : une solution 1 chloromtrique (1chl) libre 1 litre de dichlore gazeux (en Conditions normales de temprature et pression soit 0C et 101,3 kPa) par litre, soit 44,64 mmol de dichlore gazeux (en considrant le dichlore comme un gaz parfait). La raction chimique considre est la suivante : ClO" + Cl" + 2H+ # H2O + Cl2 Cette libration suppose la raction d'une quantit suffisante d'acide chlorhydrique. Le degr chloromtrique anglosaxon est probablement exprim par kg. CETTE UNIT EST ABANDONNE EN 2001 LES EAUX DE JAVEL FRANAISES SERONT EN % DE CHLORE ACTIF. ! une expression en pourcentage de c hlore actif (%Cl actif) : cette expression d'origine anglosaxonne reprsente la masse de dichlore forme partir de 100 g de produit. Elle correspond aux hypochlorite, acide hypochloreux, dichlore dissous dans l'eau. C'est l'unit officielle actuelle lie au stockage solide du chlore avant la matrise du 2+ stockage du gaz. Le solide le plus courant tait l'hypochlorite de calcium (Ca , 2 ClO ). Une forme solide actuelle est constitue de pastilles de dichloroisocyanurate de sodium. 1 g de dichloroisocyanurate de sodium librait 0,3 g de chlore actif. L'expression chlore actif dsigne le chlore de l'hypochlorite qui est effectivement actif, mais aussi le chlore inactif comme oxydant, prsent sous forme d'ions Cl . L'expression chlore actif est donc, malgr son utilisation gnralise en Europe, impropre. Les chimistes emploieraient plutt l'expression "chlore disponible". une expression e n ppm : cette expression anglosaxonne donne la quantit de produit en masse par unit de masse multipli par un million. 1 ppm reprsente donc 1 mg par kg. la concentration massique en dichlore librable

o o

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par rapport la teneur en hypochlorite

o o o
la concentration molaire en hypochlorite : c'est bien videmment la solution la plus conforme la logique chimique d'aujourd'hui. On pourrait utiliser aussi la molalit (mol/kg) la concentration massique en hypochlorite la concentration massique en hypochlorite de sodium

Tout le problme est de savoir quelle unit utiliser. En bons chimistes, il pourrait sembler qu'une expression molaire (en -3 -1 mmol.dm ou mmol.kg par ex.) serait la bonne... Mais l'Europe a choisi, en 1994, l'expression anglosaxonne en pourcentage de chlore actif (Directive 2000/32/CE transcrite en Dcret n2001-881 du 25 septembre 2001 portant application de l'article L212-1 du code de la consommation).

conversions entre les units

Les premires expressions ne posent gure de problmes de conversion. En considrant le dichlore comme un gaz parfait, -3 une solution 1 chloromtrique est, dans les conditions normales de temprature et de pression, 44,6 mmol.dm -3 -3 -3 + d'hypochlorite, donc 3,16 g.dm en Cl2, 2,30 g.dm en ClO , et 3,32 g.dm en Na ,ClO . L'expression en pourcentage de chlore actif est plus dlicate manipuler car la rfrence est massique et non plus volumique : la masse volumique de la solution intervient donc... Sur les emballages on trouvera l'expression suivante : 36 chl correspondent 9,82 % de chlore actif mais on ne pourra pas en dduire qu'1 Chl correspond 0,27 % de chlore actif car il n'y a pas proportionnalit directe. Il faut donc connatre la relation entre masse volumique (ou densit) et concentration pour convertir chl en % qui de plus, peut varier selon les matires premires utilises car il existe deux matires premires diffrentes, et ventuellement des mlanges :

la solution d'hypochlorite de type 13 % chlore actif (50chl) contenant l'hypochlorite de sodium et le chlorure de sodium en quantits quimolculaires. Les concentrations calcules dans l'article sont bases sur ce produit... sans que l'on puisse savoir lequel est rellement utilise par le distributeur ! la solution d'hypochlorite de type 24 % chlore actif (100chl) contenant plus d'hypochlorite de sodium que de chlorure de sodium du fait de l'limination d'une partie du chlorure de sodium. Sa masse volumique est donc plus faible degr chloromtrique gal...

Le tableau annex (disponible sous forme de feuille tableur et issu de la Chambre syndicale de l'eau de javel) fournit la densit 20C en fonction du % de chlore actif et de la nature de la solution. Les courbes suivantes montrent cette volution :

Courbes densit 20C = f(% chlore actif) selon la solution utilise (sources : Chambre syndicale de l'eau de Javel) La masse volumique 20C (ou la densit) peut tre calcule l'aide de la formule polynomiale suivante : dition du 22/03/07 8:29 page 8 / 18

 partir d'une solution 13% : = 1,722E-06.x + 2,010E-04.x + 1,370E-02.x + 1,000 partir d'une solution 24% : = 4,831E-06.x + 6,536E-05.x + 1,065E-02.x + 1,000 Ce tableau nous permet de dterminer approximativement la masse volumique des solutions d'eau de Javel (prpares partir de la solution 13%) en supposant la masse volumique gale la densit 20C : 13% : masse volumique = 1,216 kg.dm-3
3 2

9,6% : masse volumique = 1,162 kg.dm (nouvelle forme de commercialisation) 2,6% : masse volumique = 1,040 kg.dm (nouvelle forme de commercialisation)
-3

-3

Le tableau ci-dessous rassemble les diffrentes donnes pour la conversion entre units et permet d'effectuer facilement les calculs ncessaires POUR DES SOLUTIONS DILUES : chloromtriques 1,00 3,16 0,30 0,44 0,32 0,022 mmol.dm-3 de ClO44,6 141,0 13,4 19,4 14,1 1,00
3

g.dm-3 en Cl2 (M = 70,9 g.mol-1) 3,17 10,00 0,95 1,38 1,00 0,071

g.dm-3 en ClO(M =51,5 g.mol-1) 2,30 7,26 0,69 1,00 0,73 0,051

g.dm-3 en Na+,ClO- % de chlore actif (M = 74,4 g.mol-1) (SOLUTION DILUE) 3,32 10,50 1,00 1,45 1,05 0,074 0,316 1,00 0,10 0,14 0,10 0,007

La solution 12 Chl contient par dm (donne de la littrature, rfrence ???) : 40 g de NaClO soit 537 mmol de ClO-

32 g de NaCl soit 548 mmol de NaCl 0,6 g de NaOH soit 15 mmol de NaOH 1,1 g de Na2CO3 soit 10,4 mmol de Na2CO3

Complments : outils de calcul

La nature de la solution dtermine la formule de calcul appliquer. Pour les solutions dilues, la densit tant proche de 1, une proportionnalit rsout facilement le problme. Pour les solutions concentres, tout dpend de la nature de la solution (de sa densit) qui doit donc tre prcise. Il est possible de remplacer les tableaux par une formule : elle est obtenue simplement par excel l'aide d'une modlisation polynomiale de degr 3.

Solution dilue
Ca = 0, 3167.d chloromtriques
& dchloromtriques = 3,16.Ca

Solutions concentres (de 0,1% (0,32chl) 10% (36,6chl))

! ! De degr chloromtrique vers % de chlore actif partir d'une solution 13%
Ca = 0, 00000432.d chloromtriques " 0, 001339.dchloromtriques + 0, 3167.dchloromtriques "3 = 4, 32.10"6.d , chloromtriques " 1 339.10 .dchloromtriques + 0, 3167.dchloromtriques 3 2 3 2

(attention au - pour le degr 2)

partir d'une solution 24%

Ca = 0, 00000294.d chloromtriques " 0, 001048.dchloromtriques + 0, 317.dchloromtriques "3 = 2, 94.10"6.d , chloromtriques " 1 048.10 .dchloromtriques + 0, 317.dchloromtriques 3 2 3 2

(attention au - pour le degr 2)

De % de chlore actif vers degrs chloromtriques

! partir d'une solution 13% 3 2 "3 3 "2 2 d chloromtriques = 0, 0008.Ca + 0, 0419.Ca + 3,16.Ca = 8.10 .Ca + 4,19.10 .Ca + 3,16.Ca partir d'une solution 24% 3 2 "3 3 "2 2 d chloromtriques = 0, 00042.Ca + 0, 0328.Ca + 3,155.Ca = 4, 2.10 .Ca + 3, 28.10 .Ca + 3,155.Ca

! Un outil de calcul sera facilement ralis l'aide de la calculatrice ou du tableur. Il sera install sur le site internet (Javascript) ou sur une feuille de calcul ddie tlchargeable. ! dition du 22/03/07 8:29 page 9 / 18

Comment prparer les solutions pour dsinfecter ?

Dakin
La solution de DAKIN est 5 g de chlore actif par litre soit 0,5 %. Elle est prpare par dissolution, dans 1 dm d'eau froide bouillie, de 15 g d'hydrognocarbonate de sodium, de 10 mg de permanganate de potassium et d'eau de Javel en quantit suffisante pour obtenir 5 g de chlore actif.
3

Tableau de dsinfection hospitalire

Un article de I. Muranyi-Kovacs (INSERM) et P. de Micco (Hpital Salvador Marseille) donne des indications plus prcises partir desquelles le tableau suivant est ralis. Il tient compte de deux situations, surface propre et surface contamine par des matires organiques car il ne faut pas oublier que l'hypochlorite est dtruit par les matires organiques... (ce que l'on peut traduire par "l'activit antimicrobienne est diminue en prsence de matires organiques") sur une surface PROPRE dilution d'eau de Javel 2,7 % dsinfection courante des sols dans le cadre d'un usage domestique dsinfection des sols, surfaces de travail et du matriel en structures de soin ou laboratoires lavabos, bacs, viers dsinfection virale (HIV, HBV) prions (maladie de Creutzfeldt-Jakob) 1/70 (0,04 %) dure de contact 5 10 min

1/35 (0,08 %) 1/15 (0,2 %) 1/15 1/6 (0,2-0,5 %) 1/6 pur (0,5-2,5 %)

5 10 min 10 min 20 min au moins plusieurs heures (24 h)

sur une surface SOUILLE par des matires organiques et contamine dilution d'eau de Javel 2,7 % dsinfection des sols, surfaces de travail et du matriel en structures de soin ou laboratoires lavabos, bacs, viers dsinfection virale (HIV, HBV) prions (maladie de Creutzfeldt-Jakob) 1/7 1/2 (0,4-1,25 %) 1/15 1/7 (0,2-0,4 %) 1/3 1 (1,0-2,7 %) pur (2,7 %) dure de contact 10 15 min 15 20 min 20 min au moins plusieurs heures (24 h)

Pour les virus HIV et HBV, les auteurs prcits indiquent que la neutralisation d'une goutte de sang contamin par HIV est -3 ralise en 2 minutes avec un volume quivalent d'eau de Javel 10 g.dm alors qu'il faut 20 minutes pour le HBV. Il ne faut pas oublier enfin la toxicit de l'eau de Javel, le danger de l'addition d'acide qui libre le dichlore gazeux, et l'inutilit du mlange avec un autre antiseptique.

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NORMES
Domaine BACTRICIDE BACTRICIDE BACTRICIDE BACTRICIDE BACTRICIDE BACTRICIDE BACTRICIDE BACTRICIDE BACTRICIDE BACTRICIDE BACTRICIDE FONGICIDE FONGICIDE FONGICIDE FONGICIDE FONGICIDE FONGICIDE FONGICIDE FONGICIDE SPORICIDE SPORICIDE SPORICIDE VIRUCIDE VIRUCIDE gnral / mdical mdical mdical gnral gnral gnral gnral gnral gnral EN 1040 NF T 72-180 (spectre 5) NF T 72-190 (spectre 5) EN 1276 EN 13697 essai de surface EN 13697 essai de surface EN 13697 essai de surface EN 13697 essai de surface EN 13697 essai de surface Normes Date 1997_04 1987_11 1988_08 (surfaces) 1997_10 propret 2001_11 salet 2001_11 propret 2001_11 propret 2001_11 salet 2001_11 salet 2004_07 propret 2004_07 salet 1997_06 1987_09 1998_05 propret 2001_11 salet 2001_11 propret 2001_11 salet 2004_04 propret 2004_04 salet 2002_04 2002_04 1988_08 1986_03 1985_ Conditions d'essai dure 5 min 5 min 5 min 5 min 5 min 5 min 15 min 5 min 15 min 60 min 60 min 15 min 15 min 15 min 15 min 15 min 15 min 60 min 60 min 60 min 15 min 5 min 15 min virucide HIV en 15 min prsence de sang (mini) temprature 20C 20C 20C 20C 20C ambiante ambiante ambiante ambiante 20C 20C 20C 20C 20C 20C ambiante ambiante 20C 20C 20C 20C 75C ambiante C en % de chlore actif 0,0036% 0,0036% 0,0720% 0,0072% 0,0072% 0,0039% 0,0260% 0,1300% 0,0780% 0,0140% 0,0410% 0,0360% 0,1800% 0,0360% 0,1800% 0,0780% 0,1300% 0,0140% 0,0410% 0,0390% 0,0390% 0,0180% 0,0360% 0,3600% quantit d'eau de javel 2,6% par L 1,5 mL /L 1,5 mL /L 30,0 mL /L 3,0 mL /L 30,0 mL /L 15,0 mL /L 10,0 mL /L 50,0 mL /L 30,0 mL /L 5,5 mL /L 16,0 mL /L 15,0 mL /L 70,0 mL /L 15,0 mL /L 70,0 mL /L 30,0 mL /L 50,0 mL /L 5,5 mL /L 16,0 mL /L 15,0 mL /L 15,0 mL /L 7,0 mL /L 15,0 mL /L 140,0 mL /L

instruments chirurgicaux EN 13727 instruments chirurgicaux EN 13727 gnral / mdical mdical gnral gnral gnral gnral EN 1275 NF T 72-201 EN 1650 EN 13697 essai de surface EN 13697 essai de surface EN 13697 essai de surface

instruments chirurgicaux EN 13624 instruments chirurgicaux EN 13624 gnral gnral gnral gnral mdical EN 13704 EN 13704 NF T 72-231 NF T 72-180 tude Institut Pasteur

gnral = alimentaire, domestique, collectivits, industriel

Cas des pastilles

Il reste dterminer les concentrations obtenues partir des pastilles du commerce qui reprsentent une solution intressante pour la prparation des solutions. Il semble (d'aprs un fabricant) qu'un comprim soit 1,5 g de chlore actif, soit 211,5 mmol d'hypochlorite. Un comprim dans un litre donnera donc une solution 0,14%. et 1 comprim dans 1,5 litre une solution 0,14%. 3 Pour un autre fabricant il faut 7 pastilles dans 1 dm pour obtenir une solution 3,6% (IL FAUDRAIT POUVOIR VRIFIER LA SOURCE. LA VALEUR SE MBLE EXCESSIVE). Une pastille contiendrait donc 76 mmol d'hypochlorite. Pour dpartager il faudra doser... ou obtenir des renseignements plus prcis. Un article du Concours mdical cit plus loin donne 0,3 g de chlore actif par comprim. L'utilisation de l'eau de Javel ainsi prpare, que ce soit partir de berlingot ou de pastilles, doit tenir compte de la perte progressive d'activit, de l'action ventuellement destructrice des ajouts (contenus des pipettes par exemple), toutes choses qu'il n'est pas facile d'apprhender... Les calculs prcdents doivent donc tenir compte de l'imprcision lie l'instabilit de l'eau de Javel !

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Documents de la chambre syndicale de l'eau de Javel

(tlchargeables)

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Conserver l'eau de Javel

(d'aprs document Socit des produits chimiques HARBONNIRES) L'eau de Javel se dtruit de quatre faons : par carbonatation par le dioxyde de carbone de l'air qui provoque une diminution du pH. par effet de la lumire. par action de l'hypochlorite sur les impurets provenant de l'emballage ou de l'eau de dilution. par dcomposition naturelle dpendant de la temprature et de la concentration. Une augmentation de 5C acclre la vitesse de la raction de dcomposition par 2. Il est facile de compenser les trois premires voies mais la dernire est incontournable. Voici quelques donnes numriques sur la dcomposition en fonction du temps de l'ion hypochlorite : Eau de Javel 50 chl conserve diffrentes tempratures

Eau de Javel 12,5 chl conserve diffrentes tempratures

Comparaison de l'eau de Javel 12,5 et 50 chl conserves 40C, concentrations ramenes la concentration de dpart.

On remarquera donc qu'il convient de conserver l'eau de Javel au frais pour limiter sa destruction spontane. L'ea u de Javel dilue semble d'ailleurs moins sensible cette raction.

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ANNEXES
tableau de correspondance des solutions selon les matires premires utilises
Voir nouvelle feuille excel. Le tableau Excel correspondant est disponible en tlchargement en cliquant ci-aprs : tlcharger le fichier excel.

Articles de journaux
L'EAU DE JAVEL FTE SES 200 ANS
LE MONDE (28/02/1990) L'eau de Javel va fter ses deux sicles d'existence. Elle demeure l'un des dsinfectants les plus actifs. Rien ne lui rsiste, pas mme le virus du Sida. Cette vieille dame est l, disponible tout moment, irremplaable. Les habitants de la rgion de Belfort, dont les nappes phratiques ont t pollues a la suite des inondations, viennent d'en faire l'exprience: il leur a t conseill de verser deux gouttes d'eau de Javel dans leur carafe d'eau pour s'affranchir de tout danger digestif. Dj, durant la Premire Guerre mondiale, le Colonel Bruneau VARILLA, directeur du service des eaux de l'arme de Verdun, avait eu recours l'eau de Javel. Ne disposant plus d'eau potable, il mlangea un petit stock d'eau de Javel l'eau de la Meuse pour abreuver ses troupes assiges. C'est depuis cette date que l'on appelle cette opration procd de verdunisation . Ces vertus dsinfectantes ne furent mises en vidence que de longues annes aprs la dcouverte de l'eau de Javel qui a son origine dans le blanchiment des toiles. C'est en s'intressant au laborieux travail des lavandires que le chimiste BERTHOLLET put, au dbut des annes 1790, dmontrer que cet effet blanchissant tait d l'oxygne de l'air. 17 ans plus tt SCHELLE avait dcouvert un gaz verdtre rsultant de l'action de l'acide muriatique sur le bioxyde de manganse. A la man ufacture des produits chimiques qui tait installe sur le site de l'actuel quartier de Javel, BERTHOLLE T fabriqua l'hydrochlorite de potassium qui reut ds sa naissance le nom d'eau de Javel. Ce n'est qu'en 1811 que GAY-LUSSAC et THNARD dcouvrirent que le gaz verdtre tait un lment chimique qui reut le e nom de chlore (en grec: jaune verdtre). C'est au dbut du XIX sicle que le pharmacien LABARRAQUE mit au point une liqueur qui n'tait en fait que de l'hypochlorite de sodium. Plus tard, d'autres solutions plus complexes furent cres partir de l'eau de Javel dont certaines comme la liqueur de DAKIN, sont toujours en usage. Mais si l'on sait depuis longtemps que l'eau de Javel est une excellente arme de guerre anti-bactriologique, on connaissait moins en revanche son mode d'action. Il a fallu un microscope lectronique explique le Dr Andr DODIN, professeur l'Institut Pasteur pour dmontrer l'action de l'eau de Javel faible dose sur les microorganismes. La membrane des germes est comme une sorte d'enveloppe qui les protge des agressions. En prsence d'eau de Javel, cette membrane clate presque instantanment, ce qui dtruit le germe qu'il soit bactrie ou virus. In vitro, avec une dilution au centime d'eau de Javel du commerce, toutes les bactries sont dtruites en 30 secondes.

LES DERNIRES NOUVELLES D'ALSACE (18/02/1990)

Aux doses utiles, l'eau de Javel est sans danger pour l'homme. C'est l'hpital que le risque infectieux est le plus lev. Sur 10 sujets hospitaliss, on estime qu'un contractera une infection au sein mme de l'hpital. L'infection hospitalire qui tue plus que la grippe, la tuberculose ou le sida, rsulte essentiellement de quatre facteurs: l'ensemble architectural avec ses circuits propre et sale qui ne sont pas toujours suffisamment spars l'tat des malades fragiliss, donc rceptifs aux germes les actes techniques eux-mmes de plus ne plus audacieux la place faite l'hygine trs ingale d'un tablissement l'autre Pour diminuer les risques d'infections, il ne suffit pas de nettoyer, il faut dsinfecter. Parmi tous les dsinfectants disponibles, l'eau de Javel est un produit actif aussi bien sur les bactries, que sur les champignons, les ufs et les kystes de parasites, les virus les plus rsistants tels que ceux des hpatites. (Yves BUISSON, professeur agrg l'hpital d'instruction des Armes du Val-de-Grce et chef du laboratoire de biologie clinique)

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Bibliographie
site http://www.sfc.fr/Donnees/mine/javl/texjavl.htm Chambre syndicale de l'eau de Javel, site : http://www.eaudejavel.fr/ (nombreux documents tlchargeables)

Encyclopdie Universalis http://www.securiteconso.org/article417.html dtaillant les problmes de scurit poss par leau de Javel et apportant de nombreuses informations notamment sur les pathologies lies l'ingestion. http://www.oxychem.com/products/handbooks/ACLHB.pdf ou aux fiches de scurit : OMS http://www.cdc.gov/niosh/ipcsnfrn/nfrn0437.html ou CCHS T http://www.cchst.ca/reponsessst/chemicals/oxidizing/oxidizing_hazards.html ou SFC http://www.sfc.fr/Donnees/mine/javl/texjavl.htm.webloc

CE document n'est qu'une compilation de la littrature avec quelques ajouts personnels. Il est videmment amendable et modifiable :: vous pouvez m'adresser vos propositions qui seront intgres autant que possible afin d'obtenir un document aussi complet que possible et surtout aussi juste que possible ! Il est videmment indpendant de tout fabricant et l'auteur, ou le rassembleur ne peut tre tenu responsable des erreurs invitables. Adresse : jnjoffin@wanadoo.fr Merci.
Comment passer d'une solution 9,6% (i = 1,152 kg/L) 5,7 % (f = 1,085 kg/L) mi dans 1 L de Javel de "i = il y a mi soit m
i
Cl 2 Cl 2 Cl 2

mi

= 9, 6% de #i =

mi

solution

solution

Vsolution

= 1,152 kg / L,

= mi

solution

."i = Vsolution.#i ."i

= 1L.1 ,152 kg / L.9, 6% = 0,1106 kg = 110, 6 g de Cisolution mi = V

i
Cl 2

La concentration de la solution est donc

= #i ."i = 0,1106 kg / L

solution

f La concentration de la solution finale est donc de Csolution = # f ."f = 5, 7%.1, 085 kg / L = 0, 0618 kg / L

Pour prparer la solution un volume Vi pour obtenir un volume V On aura donc : mi Vi

Cl 2

solution

reprsentant une masse de chlore mi

Cl 2

sera complt

solution

de mme masse de chlore.

f .Csolution

= Vi =

solution

.Cisolution = V f Vf
solution

solution

f Csolution

solution

Cisolution

# ." 0, 0618 1L = 0, 559L = 559 mL = f f V f 0,1106 #i ."i solution

Pour faire 1 L de solution, il faudra donc verser 559 mL dans 441 mL d' eau. dition du 22/03/07 8:29 ! page 17 / 18

Si l'on ne tient pas compte des masses volumiques : Vi

solution

f "solution i "solution

Vf

solution

5, 7% 1L = 0, 593 L = 593 mL 9, 6%

Pour faire 1 L de solution, il faudra donc verser 593 mL dans 407! mL d' eau. La diffrence est donc de 34! mL soit 6 % ! ! ! Elle est trs faible et peut donc, vu l'imprcision des concentrations de solutions d'hypochlorite, tre nglige.

dition du 22/03/07 8:29

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