UNIVERSITE DE TUNIS ELMANAR

Faculté des Sciences de Tunis

A.U. 2023-2024 Licence de
LPHE2 & LPC2
Semaines 14
Cours 21 h Module
T.D 21 h
Thermodynamique
T.P

Plan du cours

Chapitre 1 : Les Systèmes Thermodynamiques

- Description d’un système
- États d’équilibre
- Évolution d’un système

Chapitre 2 : Théorie cinétique des gaz parfaits

- Cinétique du Gaz Parfait
- Pression et Température
- Propriétés du Gaz Parfait
- Limite du modèle du Gaz Parfait
- Coefficients Thermo-élastiques

Chapitre 3 : Premier Principe de la Thermodynamique

- Travail
- Échange d’énergie par chaleur
- Premier Principe de la Thermodynamique
- Transformations réversibles
- Transformations irréversibles

Chapitre 4 : Deuxième Principe de la Thermodynamique

- Bilan d’Entropie
- Second Principe de la Thermodynamique
- Évolutions réversibles
- Variation d’Entropie d’un Gaz Parfait
- Production d’Entropie

Chapitre 5 : Fonctions et Potentiels Thermodynamiques

- Relation fondamentale de la thermodynamique
- Potentiel chimique
- Relations de Gibbs et d’Helmholtz
- Relations de Maxwell

Chapitre 6 : Troisième principe de la Thermodynamique

- Insuffisance des deux principes
- Enoncé du principe
- Conséquences du troisième principe

Chapitre 7 : Changement d’état d’un corps pur

- Phases et changements de phases
- Diagramme d’équilibre
- Formule de Clapeyron
- Fonction de Gibbs

LPHE2 & LPC2- Thermodynamique- 2023-2024 1

 2
LPHE2 & LPC2- Thermodynamique- 2023-2024
 Chapitre 1 Les Systèmes Thermodynamiques

« Thermodynamique » = Chaleur & Puissance

➢Cette description traite des relations entre les phénomènes thermiques et les
phénomènes mécaniques. Elle reliée aux travaux primordiaux réalisés aux 18 siècles
(machines à vapeur, moteurs thermiques) marquant la révolution industrielle. La
thermodynamique est défini comme étant la « Science des transformations de la
matière et de l’énergie ».
IL existe deux approches de la thermodynamique:
❑ Une Approche macroscopique qui repose sur deux principes admis. On déduit
les différentes lois de la thermodynamique. Cet aspect, de type
phénoménologique, à l’avantage de faire intervenir un petit nombre de variables.
❑ Une Approche microscopique qui prend en compte chaque particule
élémentaire réelle contenue dans le système étudié. A cause des nombreuses
variables, on engendre des calculs mathématiques relativement complexes.
➢Les raisonnements et les explications se résument à l’analyse d’un certain aspect
d’une seule propriété : Energie = capacité à effectuer du travail

3
LPHE2 & LPC2- Thermodynamique- 2023-2024
 Chapitre 1 Les Systèmes Thermodynamiques
L’état solide: Les interactions ou forces de liaison entre les atomes ou molécules y
sont fortes. Des déformations telles que flexion, torsion, dilation ou compression
sont possibles mais difficiles.
Dans un solide, les atomes (ou les molécules) se limitent à vibrer autour de positions
d’équilibres fixes
L’état fluide: Les forces de liaison sont moins fortes que dans l’état solide sans pour
autant forcément être nulles. Les atomes ou molécules ont un mouvement
relativement libre et entrent en collision.
Les atomes d’un liquide sont assez proches les uns des autres et il est difficile de
réduire leur volume.
Les atomes ou les molécules d’un gaz sont plus éloignés les uns des autres car les
interactions y sont plus faibles que dans un liquide. Les collisions y sont également
beaucoup moins nombreuses. Les gaz sont en général compressibles.
L’état plasma: Il s’agit d’un état pour lequel un ou plusieurs électrons constituant les
atomes sont arrachés. Les forces électromagnétiques qui en résultent ont une
portée et une intensité bien plus grandes que celles des interactions présentes dans
un fluide neutre. Les Plasmas sont en fait plus structurés que les fluides neutres.
Les étoiles, le soleil
4
LPHE2 & LPC2- Thermodynamique- 2023-2024
 Chapitre 1 Les Systèmes Thermodynamiques
1/. Volume de contrôle
Un système thermodynamique est une portion d’espace limitée par une surface
fermée, encore appelé volume de contrôle, qui contient une certaine quantité de
matière. Cette surface fermée, encore appelée frontière du système peut être fixe
ou mobile. Tout ce qui est au-delà de la frontière est appelé milieu extérieur.
Lorsque la frontière du système est imperméable à la matière (étanche), le système
est dit fermé.
Un système qui n’échange ni chaleur ni travail avec le milieu extérieur est dit isolé.

Lorsque la frontière d’un système (ou certaines portions de celle-ci) sont

traversées par un débit de masse, le système est dit ouvert.
On donne aux portions de la frontière traversées par un débit le nom de sections
d’entrée et de sortie, selon que le sens du débit.
5
LPHE2 & LPC2- Thermodynamique- 2023-2024
 Chapitre 1 Les Systèmes Thermodynamiques
2/. Variables d’état
Les matériaux peuvent se présenter sous diverses formes, à savoir solide, liquide
et gazeuse, chaque forme pouvant exister à différentes pressions et températures,
que l’on désigne sous le nom d’état thermodynamique.
L’état thermodynamique d’une substance se caractérise par certaines variables
macroscopiques observables telles que la pression, la température, la masse
volumique, que l’on appelle variables d’état. Leur valeur ne dépend que de l’état de
la substance et non du processus.
❑ Une variable d’état est dite extensive si elle est définie pour le système entier ou
une partie et qui dépend des dimensions du système, elle sont en général
additives.
Masse, volume, charge , courant électrique, nombre de particules, longueur, surface ,
l’énergie, champ électrostatique, champ magnétostatique
❑ Une variable intensive est définie en chaque point du système (déduit d’une
valeur moyenne) et elle ne sont pas additive.
Température, Pression, tension, masse volumique, indice de réfraction
À chaque variable extensive, on peut faire correspondre une variable intensive
massique (par unité de masse), volumique (par unité de volume) ou encore molaire.

LPHE2 & LPC2- Thermodynamique- 2023-2024 6

 Chapitre 1 Les Systèmes Thermodynamiques
Un système uniforme, et dont les variables restent constantes dans le temps, est
en équilibre. Toute variation des variables d’état en espace ou en temps implique un
certain déséquilibre.
Si l’écart à l’équilibre est tellement faible on dit qu’on un équilibre
thermodynamique local. L’équilibre thermodynamique est un état stationnaire
Un système est en équilibre thermodynamique si on a:
❑ Equilibre mécanique : σ 𝐹𝑒𝑥𝑡 = 0

❑ Equilibre Thermique: La température 𝑇 = 𝐶𝑡𝑒

❑ Equilibre Chimique: le potentiel chimique 𝜇 = 𝐶𝑡𝑒

Si la température est la même en chaque point et n’évolue pas au cours du temps,

on dit qu’on a un équilibre thermique.
Si la pression est la même en chaque point et n’évolue pas au cours du temps, on
dit qu’on a un équilibre mécanique.
Ces deux équilibres ne s’établissent pas à la même vitesse, l’équilibre mécanique est
en général plus rapidement atteint que l’équilibre thermique
LPHE2 & LPC2- Thermodynamique- 2023-2024 7
 Chapitre 1 Les Systèmes Thermodynamiques
3/. Transformations et cycles
Lorsqu’une ou plusieurs variables d’état d’un système sont modifiées, on dit que
le système subit un changement d’état. La succession des états par lequel passe un
système entre un état initial et un état final est appelée transformation ou
évolution du système.
Considérons à nouveau le système fermé constitué du gaz contenu dans le
cylindre représenté ci-dessous. Si l’on retire le poids sur le piston, l’équilibre
mécanique est rompu et le piston va se soulever jusqu’à ce que l’équilibre soit
rétabli. Il en résulte que les états intermédiaires entre l’état
initial et l’état final sont nécessairement hors d’équilibre.
Cependant, dans les nombreux cas où la transformation
est suffisamment lente, on peut admettre que les
écarts entre les états intermédiaires et l’équilibre sont
infinitésimaux.
On dit alors que les états intermédiaires sont en
quasi-équilibre et que la transformation est quasi-statique.

8
LPHE2 & LPC2- Thermodynamique- 2023-2024
 Les Systèmes Thermodynamiques
Si la transformation est trop rapide pour être considérée quasi-statique, alors la
thermodynamique classique est impuissante à décrire les états intermédiaires.
Néanmoins, pour autant que les états initial et final soient eux en équilibre, elle
pourra quand même décrire certains effets globaux.
Certaines transformations se caractérisent par le fait qu’une variable d’état reste
constante. On dénote cette caractéristique par le préfixe « iso » : isotherme
(température constante), isobare (pression constante), isochore (masse volumique
constante).
Lorsqu’au cours d’une transformation, un système retourne finalement à son état
initial après être passé par une succession d’états intermédiaires distincts, la
transformation est appelée cycle.

• Le principe zéro de la thermodynamique (A. Sommerfeld 1956): Le principe zéro

de la thermodynamique est fondé sur l’expérience, il postule que deux corps en
équilibre thermique avec un troisième sont aussi en équilibre thermique entre eux.

LPHE2 & LPC2- Thermodynamique- 2023-2024 9

 Chapitre 1 Les Systèmes Thermodynamiques
4/. Evolution d’un système
Si un système est écarté de sa position d’équilibre initiale, les variables d’état
changent au cours du temps jusqu’à ce que le système parvienne à un nouvel état
d’équilibre final: le système à subi une transformation. On dit que le système
évolue.

10
LPHE2 & LPC2- Thermodynamique- 2023-2024
 Chapitre 1 Les Systèmes Thermodynamiques
Une transformation IF est dite quasi-statique, si tous les états intermédiaires entre
l’état d’équilibre initial (I) et l’état d’équilibre (F) sont des états d’équilibre. C’est une
suite continue d’états d’équilibre. A tout instant de la transformation, les variables du
système sont définies.
Une transformation IF est réversible, si elle obéit aux conditions suivantes:
1.quasi-statiques
2. en équilibre avec le milieu extérieur à chaque instant de la transformation.
Une transformation est réversible si la transformation inverse passe par les mêmes
états intermédiaires dans un ordre inverse. La transformation IF ne doit pas être
accompagnée des phénomènes qui ne s’inversent pas tel que la dissipation de la
chaleur par frottement, par effet joule ou dans une réaction chimique.
Une transformation ne peut être réversible que si elle est quasi-statique, mais une
transformation quasis-statique n’est pas toujours réversible.
Pour qu’une transformation soit réversible, il faut qu’elle soit quasi-statique et aucun
phénomène dissipatif (frottement, inélasticité, effet joule,….).

Toute transformation qui n’est pas réversible est dite irréversible.

Toute transformation rapide ou accompagné de frottement est irréversible
11
LPHE2 & LPC2- Thermodynamique- 2023-2024
 Chapitre 1 Les Systèmes Thermodynamiques

La transformation d’un système est adiabatique, si elle s’effectue sans échange de

chaleur avec le milieu extérieur.

La transformation d’un système est isotherme si elle s’effectue à une

température constante. On ne confondra pas cette transformation avec une
transformation monotherme où le système n’est en contact qu’avec une seule
source de chaleur qui impose l’égalité des températures initiale et finale du système
(un seul Thermostat).

La transformation d’un système est isobare si elle s’effectue à pression constante.

La transformation est monobare si le système est en contact avec une seule source
de pression (un seul pressostat).

La transformation d(un système est isochore si elle s’effectue à volume constant.

Une transformation est cyclique s’il y a retour à l’état initial à la fin de la

transformation.

LPHE2 & LPC2- Thermodynamique- 2023-2024 12

 Chapitre 1 Les Systèmes Thermodynamiques

Les Transformations thermodynamiques Cycle thermodynamique

13
LPHE2 & LPC2- Thermodynamique- 2023-2024