CHAPITRE 6 partie 2

ÉVOLUTION D UN SYSTÈME CHIMIQUE

Introduction à la thermodynamique

Objectifs du chapitre :

Définir un système thermodynamique.

Définir les grandeurs intensives et extensives qui le composent.
Définir et appliquer les fonctions d tat U, l nergie interne et S, l entropie.
Utiliser le premier principe
Comprendre l importance du deuxième principe.

Au programme du chapitre :

I. Description d'un système thermodynamique (activité documentaire)

II. Premier principe appliqué à la chimie
III. Second principe appliqué à la chimie
IV. Exercices

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Introduction :

En laboratoire les réactions chimiques et biochimiques sont modélisées par des systèmes fermés dans

entre le système et le milieu extérieur.

Ce chapitre a pour but de définir les outils de la thermodynamique afin de les utiliser en chimie pour décrire
et prévoir l'évolution d'un système chimique associés à la
transformation chimique.
un système thermodynamique puis
G, nécessaires à sa description.

I. Description d'un système thermodynamique.

DOC. 1 : Notion de système thermodynamique

contenant un grand nombre de molécules. Un système thermodynamique

nombre élevé de particules microscopiques.

Un système thermodynamique peut échanger de la matière et de érieur.

Il existe trois systèmes possibles :
- isolé.
-
fermé.
-
ouvert.

Univers.
DOC. 2 : Variables d tat et fonctions d tat

Les variables d'état permettent de décrire correctement un système thermodynamique. Ce sont des
grandeurs physiques assez facilement mesurables par des appareils de mesure :
- le volume
- la quantité de matière
- la pression
- la température

Ces grandeurs s'organisent en deux catégories :

les grandeurs extensives : proportionnelle à la quantité de matière contenue dans le système
les grandeurs intensives : indépendantes de la quantité de matière du système

L'étude thermodynamique des systèmes nécessite d'introduire des fonctions qui dépendent de ces
variables d'état, appelées fonctions d'état
Toutes ces grandeurs sont des énergies et leur étude ainsi que le calcul de leur variation

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DOC. 3 : Evolution ou transformation d ‘un système

Sous l’influence d’échanges ou de transferts d’énergie entre le système et le milieu extérieur, le système
évolue et les variables d’état du système sont modifiées.
On dit que le système se transforme ou change d’état, en passant d’un état d’équilibre initial (1) à un autre
état d’équilibre final (2).

Au cours d’une transformation, les variables d’état du système varient pour atteindre un autre état
d’équilibre.
On distingue alors les :
Transformations réversibles ou (idéales) : ce sont les transformations infiniment lentes d’une
succession d’états d’équilibres.
Transformations irréversibles (réelles) : ce sont des transformations rapides et brutales, hors
équilibre.

On distingue différents types de transformations ou évolutions à la suite d’un échange d’énergie du

système avec le milieu extérieur :
- Une transformation isochore (le volume occupé par le système reste constant)
- Une transformation isobare (la pression du système reste constante)
- Une transformation isotherme (la température du système reste constante)
- Une transformation isentropique ou adiabatique (pas d'échange de chaleur et entropie nulle)

1. Sur les images suivantes, définir ce qui est le système étudié et le milieu extérieur.
2. Qualifier le système pour chaque image.

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 3. . Vous rassemblez ces deux
systèmes dans un thermos plus grand. Selon vous la température finale peut-elle atteindre 100°C ?
Que concluez-vous quant à la nature intensive et extensive de la température.
4. Faites le même exercice d'esprit avec cette fois le volume, la pression et la quantité de matière et
concluez
5. Les diagrammes
. A partir du diagramme ci-dessous, qualifier les
transformations de deux
façons différentes.

6. On relève alors dans un système

isolé, supposé à température constante (298 K).
a. A partir des valeurs, t
b. I
c. Que dire du produit p*V ?

p (Pa) 101325 99103 82586 70788 61939 55057 49551 45057

V (m3) 0,0489 0,05 0,06 0,07 0,08 0,09 0,10 0,11

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 II. Premier principe appliqué à la chimie
DOC. 1 : Energie interne d un système thermodynamique

Tout système thermodynamique possède une énergie cinétique macroscopique ainsi

p,macro . Pourtant, même dans le cas où

cinétique microscopique Ec,micro

p,micro entre les différentes molécules, dépendant de la
distance moyenne entre molécules.
énergie interne U
microscopique (agitation des molécules et interactions attractives ou répulsives) :

U = Ec,micro + Ep,micro

niveau énergétique du système thermodynamique

DOC. 2 : Premier principe thermodynamique

plusieurs natures : transferts

action mécanique macroscopique

exercée sur le système.
- Le travail du poids : W(P)= m x g x h
- Le travail des forces de pression : W(F) = -pext.dV

totalement désordonnée. Le signe de Q permet de prévoir le sens du transfert thermique, qui

la moins élevée.
:
- positive
- négative lorsque le système cède

Pour les systèmes fermés subissant une transformation thermodynamique , on

définit un principe de con , que premier principe de la thermodynamique
». Celui- interne du système, le travail W et l énergie échangée Q (transfert
thermique) par le système :

= U 2 U1 = W + Q
Au cours d'une transformation l'énergie n'est ni créée ni détruite : elle peut être convertie d'une forme en
une autre ( travail, chaleur) mais la quantité totale d'énergie reste invariable : constante

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 DOC. 3 : Calcul de l'énergie interne U suite à une transformation.

Quand un système est en contact avec un milieu extérieur de température plus élevée, il reçoit de la

système et du milieu extérieur). A une température donnée, les espèces composant le système ne sont pas
le système reçoit de

croscopique.

fournir une certaine quantité de chaleur Q

calorifique Ci. Ainsi, si le corps i de masse mi subit une variation de température T, un échange de chaleur
Qi se produit :
Qi = mi.ci. T
NOTE : la capacité calorifique peut être molaire (en J.mol -1.K-1) ou massique (J.kg-1.K-1).
Soit un système non soumis à un changement pas le siège de réactions chimiques ou
à volume constant, il existe une relation de
entre
les états initial et final. Cette relation de proportionnalité est donnée par la capacité thermique massique c
:
= W + Q = Q = m.c. T

a. Énergie interne du néon

Allez sur le site suivant :
https://phet.colorado.edu/sims/html/states-of-matter-basics/latest/states-of-matter-basics_fr.html
et sélectionnez états.
liquide et gaz.
1. Dans cette animation, définir le système et le milieu extérieur.
2. trois phases.
3. Relever la température du système pour chacune des phases. Que reflète la température ? Quelle
phase a la plus grande énergie interne ? Quelle phase a la plus petite énergie interne ?
4. Compléter la phrase suivante :

En thermodynamique, on définit la température, exprimée en kelvin (K), comme proportionnelle à

........................................

On parle ..........

des molécules de

gaz avec la paroi du récipient qui les

que le gaz est ........ .

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plus une même espèce chimique
se trouve.

son énergie interne ?

5. Choisissez une phase et chauffez. Comment varie la température du système ? Est-ce en accord avec
la question 3 ?
6. L'énergie apportée au système était de quelle forme, mécanique ou thermique ?
7. Déduire l de U pour cette transformation.

b. Expérience de Joules

En brassant de la bière en 1850 Joules fait une observation

étonnante !

= 1,0 m et entraine une hélice au contact

thermiquement isolées.

1. Définir le système étudié ainsi que le milieu extérieur. Qualifier le système.

2.
3. Pourquoi doit on supposer que les parois sont thermiquement isolées dans ce cas ? En déduire
U.
4. suivante (masse de 25 kg et hauteur de 2 m) :

http://subaru.univ-lemans.fr/AccesLibre/UM/Pedago/physique/02/thermo/joule.html

5. lorsque la masse descend ?

6. -elle chauffée ici -il ?
7. - ?
8. e au système et calculer alors la température finale de
Conclure.

eau= 4,18 kJ.kg-1.K-1.

9. transfert. Quelle
U?
10.

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 III. Second principe appliqué à la chimie

Pour se détendre, il sort son téléphone et se perd dans la lecture de commentaires inutiles
is celui-ci est froid. Un

-vous
du doc 1 et de la vidéo ci-dessous :

https://www.youtube.com/watch?v=flz_aSIJS0A

DOC. 1 : Second principe de thermodynamique

C'est un principe d'évolution qui rend compte de l'évolution des systèmes thermodynamiques sous des contraintes
extérieures fixées, vers des états particuliers appelés état d'équilibre.

Pour tout système isolé, il existe une fonction d'état extensive qui ne peut que croître. Cette grandeur, notée S, est
appelée entropie.

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 Exercice 1 : QCM
1. Le transfert thermique Q :
a. est homogène à une énergie.
b. est une grandeur toujours positive.
c. est homogène à une température.
2. :
a.
b. dépend
c. est nulle pour un solide.
3.
a. U=W+Q
b. E=W+Q
c. U=C T
4.
a. indépendante de sa variation de température.
b. inversement proportionnelle à sa variation de température.
c. proportionnelle à sa variation de température.
5. Dans les mêmes conditions, la capacité thermique C :
a.
b.
c.
6. Sachant que la capacité thermique massique du bois est c = 1236 J kg-1 K-1, 100 g de bois qui se
refroidissent de 1 K :
a. nécessitent un apport de 124 J de la part du milieu extérieur.
b. libèrent une énergie égale à 124 J dans le milieu extérieur.
c.
7. La relation Q=m.c. T :
a. est
b. est toujours valide.
c. permet de calculer W.
8. Les transferts thermiques se font spontanément :
a.
b.
c.

Exercice 2 : uf parfait
2 = 64,5 °C,
pendant 45 min, à la casserole.

1. Donner un ordre de grandeur de l'énergie

la température de coagulation . On suppose la température initiale du système à 1 = 15 °C.
2. Une
ergie Q nécessaire au maintien de cette température pendant 45 min.
équivaut à 1 J.s-1.
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Données :
Masse eau = 1,0×103 kg m-3
Coeuf = 3,3 kJ kg-1 K-1
Ceau = 4,2 kJ kg-1 K-1
moeuf = 57 g
Veau = 1,5 L

Exercice 3 : Quel froid !

-12 °C.
Que peut-on en conclure quant aux transferts thermiques avec le milieu extérieur ?

Exercice 4 : Que d nergie !

ceau = 4 185 J.kg-1 K -1, pour la porter à

ébullition.

Exercice 5 : Le modèle du gaz parfait

On souhaite

Quatre équations vous sont proposées mais une seule est correcte :

pV = pV = pV = pV = nRT

1. :
https://phet.colorado.edu/sims/html/states-of-matter-basics/latest/states-of-matter-basics_fr.html et
sélectionnez changement de phase.

p : pression du gaz parfait (Pa) V : volume du gaz parfait (m3)

n : quantité de matière de gaz parfait (mol) R : constante des gaz parfaits égale à R = 8,314 J mol-1 K-1
T : température du gaz parfait (K)

2. Que peut-on ?

Note : Comme tout modèle, le gaz parfait ne permet pas de décrire avec justesse un gaz, quelles que soient les
conditions. À haute pression, on ne peut plus négliger le volume occupé par les molécules devant le volume occupé par
le gaz. Par ailleurs, pour certains gaz, il existe des interactions importantes entre les molécules du gaz. Enfin, à basse

permettent alors une description plus adaptée

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