La thermodynamique

Enseignant : Ing. AMOUSSA Yousr

Tel : +229 61-95-35-46 ou +225 05-76-09-93-42

 Qu’est-ce-que la thermodynamique

▪ Le mot thermodynamique est d’origine grec. Il est composé de deux parties : «

thermo » qui signifie chaleur et « dynamique » qui signifie travail ou mouvement.
Le mot composé veut dire mouvement produit à partir de la chaleur.

▪ La thermodynamique est une science qui traite de la chaleur et du travail

ainsi que des propriétés des substances qui ont un rapport avec la chaleur et
le travail.

▪ Elle étudie donc les rapports entre la chaleur et le mouvement.

▪ Elle est résumée en 4 principes : 0,1,2 et 3.

 Les branches de la thermodynamique
• Thermodynamique classique : étudie les systèmes à l’échelle macroscopiques en
utilisant des grandeurs mesurables telles que la pression P, la température T et le
volume V.

• Thermodynamique chimique : étude des chaleurs des réactions et des propriétés

thermodynamiques des équilibres chimiques.

• Thermodynamique statistique : prend en considération les systèmes sous leurs

aspects microscopiques et s’appuie sur la mécanique statistique.

• Thermodynamique technique : pour les machines thermiques, frigorifiques,

pompe à chaleur……ect).
Quelques applications de la thermodynamique (1)

❑ La centrale thermique à vapeur d’eau.

❑ La centrale thermique à gaz.

❑ La réfrigération à compression de vapeur.

❑ Le réfrigérateur thermoélectrique.

❑ La fusée chimique.

❑ Moteurs à combustion interne.

 Quelques applications de la thermodynamique (2)
La centrale thermique à vapeur d’eau

Schéma synoptique

La vapeur surchauffée sort du générateur (chaudière + surchauffeur) et pénètre dans la turbine. Elle se détend
dans cette dernière produisant ainsi du travail (rotation de son axe) qui permet d’entraîner l’alternateur
(génératrice). Après la turbine, le fluide devient de la vapeur basse pression qui se condense dans le condenseur
et repart vers le générateur de vapeur grâce à la pompe d’alimentation et le cycle recommence.
 Quelques applications de la thermodynamique (3)
La centrale thermique à gaz

Schéma synoptique

Le fluide de travail ici est le gaz de combustion d’un carburant et de l’air comprimé par le compresseur. Le gaz
haute pression se détend dans la turbine (à gaz) qui convertit l’énergie de pression de pression des gaz en
énergie mécanique (rotation de l’axe de l’alternateur). La turbine est solidaire du compresseur et de la
génératrice qui convertit l’énergie mécanique reçue en énergie électrique. On peut retrouver cette installation
dans certains véhicules de tourisme (moteur de traction).
 Quelques applications de la thermodynamique (4)
La réfrigération à compression de vapeur

Schéma synoptique
Comme le vieil adage dit que dans la nature « rien ne se perd, tout se transforme », ce dicton s’applique aussi à la
réfrigération. Les calories absorbées par l’évaporateur sont évacuées par le condenseur. On a un transfert de calories d’une
zone à une autre, donc de chaleur. On considère donc qu’il y a deux parties dans un système de réfrigération :
La partie HP (haute pression) : du compresseur au détendeur. La pression est identique dans tout le circuit (aux pertes de
charges près), seule la température varie. La partie BP (basse pression) : du détendeur au compresseur. La pression est
identique dans tout le circuit (aux pertes de charges près), seule, là encore, la température varie. Comme tous les
compresseurs ont un rendement inférieur à 1, l’énergie mécanique qui leur est fournie est restituée sous forme de chaleur
qu’il faut évacuer. C’est pour cela que le côté condenseur est toujours plus puissant que le côté évaporateur.
 Quelques applications de la thermodynamique (5)
Le réfrigérateur thermoélectrique

Schéma synoptique
Module peltier

L’énergie électrique fournie au compresseur dans le cas de la réfrigération à compression de vapeur est directement utilisée
ici pour produire du froid. Ce réfrigérateur n’a donc pas besoin de condenseur, de compresseur, d’évaporateur, de détendeur
et de tuyauterie puisqu’il n’existe pas de réfrigérant. Lorsqu’un courant électrique circule dans le circuit, la température de la
jonction de la chambre de réfrigération décroît, tandis que la température de l’autre jonction croît : c’est l’effet Peltier.
 Quelques applications de la thermodynamique (6)
La fusée chimique

Schéma synoptique
L’oxydant liquéfié et le combustible sont aspirés par pompage et injectés dans la chambre de combustion. La combustion des
deux liquides donne naissance à des gaz haute pression. Ces gaz traversent la tuyère avec une grande vitesse ce qui donne
naissance à la forte poussée vers l’avant de l’engin.
Quelques applications de la thermodynamique (7)
Moteurs à combustion interne
 Généralités
• Système thermodynamique : Un système
thermodynamique S est une zone qui effectue ou non des
échanges de matière et d’énergie avec le milieu extérieur.
- Ouvert : échange d’énergie et de matière avec l’extérieur.
- Fermé : échange d’énergie uniquement.
- Isolé : aucun échange.
• Si le système repasse par les mêmes états intermédiaires
de l’état 2 à l’état 1, on dit que la transformation est
réversible. Sinon, elle est irréversible.
• Grandeur intensive : Une grandeur intensive est définie
localement. Elle est indépendante de la géométrie du
système. Exemples : température, pression, masse
volumique.
• Grandeur extensive : Une grandeur extensive est définie
sur la totalité du système. Elle est additive lors de la
réunion de deux systèmes distincts. Exemples : masse,
volume, charge électrique.
• Un gaz parfait est un gaz qui obéit à l’équation :
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 où 𝑅 = 8314 𝐽Τ𝐾𝑚𝑜𝑙𝑒. 𝐾 est la constante
𝑅
universelle des gaz parfaits et 𝑟 = est la constante du gaz
𝑀𝑚
parfait.
• kelvin = 273,15 + Celsius
𝒂.𝒏𝟐
• Equation des gaz réels : 𝑷 + × 𝑽 − 𝒏𝒃 = 𝒏𝑹𝑻
𝑽𝟐
• Phases d’un système : La partie homogène d’un système.
Il existe 4 phases de la matière : solide, liquide, gaz et
plasma (phase gazeuse chauffée à des températures très
élevées ).
• Types de transformations réversibles : isochore
(V=cste), isobare (P=cste), isotherme (T=cste),
adiabatique (pas d’échange de chaleur avec le milieu
extérieur)
• La chaleur à l’origine d’un changement de température
dans un système est la chaleur sensible (𝐶𝑣 et𝐶𝑝 ).
• La chaleur qui provoque un changement d’état sans
modifier la température est la chaleur latente (𝑙).
Remarques importantes :
o Par convention, on compte positivement une grandeur
reçue par le système.
o Le rapport de deux grandeurs extensives est intensif.
o Il existe des grandeurs qui ne sont ni intensives, ni
extensives. Par exemple, le produit de deux grandeurs
extensives ou une fonction non linéaire d’une grandeur
extensive.
 Premier principe de la
thermodynamique

Enoncé du principe

Au cours d’une transformation d’un système fermé et isolé

d’un état initial à un état final, son énergie interne U est
conservée et sa variation est égale à la quantité d’énergie
échangée avec le milieu extérieur par transfert thermique
(chaleur) et mécanique (travail). Soit ∆𝑈 = 𝑄 + 𝑊.
 Formules du travail et de la quantité de chaleur
❑ Travail W
𝑊𝑖𝑟𝑟é𝑣 = −𝑃𝑒𝑥𝑡 . ∆𝑉. Si la transformation est réversible on a : 𝑃𝑒𝑥𝑡 = 𝑃𝑠𝑦𝑠𝑡è𝑚𝑒 = 𝑃 ⟹ 𝑊𝑟é𝑣 = −𝑃. ∆𝑉
❑ Quantité de chaleur Q
▪ Dans le cas d’une transformation irréversible, 𝑄𝑖𝑟𝑟é𝑣 se calcule directement du 1er principe en considérant le type
de transformation.
▪ Dans le cas d’une transformation réversible, 𝑄𝑟é𝑣 est régie par :
• 𝛿𝑄 = 𝐶𝑣 . 𝑑𝑇 + 𝑙𝑑𝑉 en fonction de T et V avec 𝐶𝑣 capacité calorifique molaire à volume constant en
𝜕𝑃
[𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1 . 𝐾 −1 ] et 𝑙 = 𝑇 en 𝐽. 𝑚−3 .
𝜕𝑇 𝑣
• 𝛿𝑄 = 𝐶𝑝 . 𝑑𝑇 + ℎ𝑑𝑃 en fonction de T et P avec 𝐶𝑝 capacite calorifique molaire a pression constante
𝜕𝑉
et h= −𝑇 en 𝐽. 𝑚−3 .
𝜕𝑇 𝑝
𝜕𝑇 𝜕𝑇
• 𝛿𝑄 = ɳ. 𝑑𝑉 + λ𝑑𝑃 en fonction de V et P avec ɳ = 𝐶𝑝 en pascal et λ = 𝐶𝑣 en 𝑚3 .
𝜕𝑉 𝑝 𝜕𝑃 𝑣

❑ Remarque importante
En première approximation, les corps incompressibles, les solides et les liquides ont un travail nul (
𝜕𝑊 = 0) et une quantité de chaleur donnée par : 𝜕𝑄 = 𝑀𝐶𝑑𝑇 avec M la masse du solide ou liquide et
C la capacité calorifique.
 Application du 1er principe (1)
Quelques valeurs de ∆𝑼 = 𝑾 + 𝑸 selon le type de transformation
• Pour un gaz parfait avec V=cst : ∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑣 . ∆𝑇

• Pour une transformation élémentaire : dU = 𝛿𝑊 + 𝛿𝑄

• Pour un système isolé (pas d’échange de chaleur) : dU = 0

• Pour un système ouvert : dU = 𝛿𝑊 + 𝛿𝑄 + dU𝑚𝑎𝑡𝑖è𝑟𝑒

Relations de Mayer
• Pour un gaz parfait, 𝐶𝑝 − 𝐶𝑣 = nR
𝐶𝑝 𝑛𝑅 𝑛𝑅𝛾
• Avec : 𝛾 = , 𝐶𝑣 = 𝛾−1 et 𝐶𝑝 = 𝛾−1
𝐶𝑣

Coefficients thermoélastiques
1 𝜕𝑉 1
• Coefficient de dilatation isobare :𝛽 = 𝑉 . Pour un gaz parfait, 𝛽 = 𝑇
𝜕𝑇 𝑃
1 𝜕𝑉
• Coefficient de compressibilité isotherme : 𝛽 = − 𝑉 .
𝜕𝑃 𝑇
Résumé des transformations réversibles d’un gaz parfait
Application du 1er principe (2)
 SECOND principe de la
thermodynamique

Enoncé du principe
Pour toute transformation thermodynamique évoluant d’un état
initial i à un état final f, il existe une fonction d’état extensive
appelée entropie (S). Le deuxième principe est un principe
d’évolution. Il distingue entre une transformation possible et
impossible, réversible ou irréversible.
Soit d𝑈 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑃𝑑𝑉.
 Entropie
❑ La fonction d’entropie (S) vérifie l’identité de thermodynamique suivante : d𝑈 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑃𝑑𝑉
❑ Elle mesure le manque d’information (ou le désordre) dans un système. On a : ∆𝑆𝑠𝑦𝑠𝑡è𝑚𝑒 = 𝑆é𝑐ℎ𝑎𝑛𝑔é + 𝑆𝑔é𝑛é𝑟é
∆𝑆𝑠𝑦𝑠𝑡è𝑚𝑒 = 0 ⟹ 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑟é𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒
• Pour un système isolé : ∆𝑆𝑠𝑦𝑠𝑡è𝑚𝑒 = 𝑆𝑔é𝑛é𝑟é ≥ 0 ⟹ ൞ 𝑖𝑠𝑜𝑙é

𝑖𝑠𝑜𝑙é
∆𝑆𝑠𝑦𝑠𝑡è𝑚𝑒 ≻ 0 ⟹ 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑖𝑟𝑟é𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒
𝑖𝑠𝑜𝑙é

• Pour une transformation réversible dans un système non isolé : 𝑆𝑔é𝑛é𝑟é = 0 ⟹ ∆𝑆𝑠𝑦𝑠𝑡è𝑚𝑒 = 𝑆é𝑐ℎ𝑎𝑛𝑔é
𝛿𝑄𝑑′ é𝑐ℎ𝑎𝑛𝑔𝑒
• Pour une transformation élémentaire dans un système fermé : 𝑑𝑆𝑠𝑦𝑠𝑡è𝑚𝑒 = + 𝛿𝑆𝑔é𝑛é𝑟é
𝑇𝑑′ é𝑐ℎ𝑎𝑛𝑔𝑒
𝛿𝑆𝑔é𝑛é𝑟é = 0 ⟹ 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑟é𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒
𝛿𝑆𝑔é𝑛é𝑟é ≥ 0 ⟹ ൝
𝛿𝑆𝑔é𝑛é𝑟é ≻ 0 ⟹ 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑖𝑟𝑟é𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒
2 2 𝛿𝑄𝑒𝑥𝑡é𝑟𝑖𝑒𝑢𝑟
❑ Bilan entropique : On pose ‫׬‬1 𝛿𝑆𝑔é𝑛é𝑟é = ∆𝑆𝑠𝑦𝑠𝑡è𝑚𝑒 − ‫׬‬1
𝑇𝑒𝑥𝑡é𝑟𝑖𝑒𝑢𝑟

2
න 𝛿𝑆𝑔é𝑛é𝑟é = 0 ⟹ 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑟é𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒
1
2
න 𝛿𝑆𝑔é𝑛é𝑟é ≻ 0 ⟹ 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑖𝑟𝑟é𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒
1
2
න 𝛿𝑆𝑔é𝑛é𝑟é ≺ 0 ⟹ 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑖𝑚𝑝𝑜𝑠𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒
1

❑ Entropie statistique : D’après Boltzmann, 𝑆 = 𝐾𝐵 . log(Ω)

Avec 𝐾𝐵 : constante de Boltzmann et Ω: nombre d’états microscopiques accessibles dont le système est arrangé.
 Compléments
❑ Différentes causes d’irréversibilité
• Hétérogénéité de la température et sens unique du transfert de chaleur.
• Hétérogénéité de la pression.
• Hétérogénéité de la concentration.

❑ L’enthalpie : H = U + PV. Pour P= cste, dH = 𝛿𝑄

❑ L’enthalpie libre : G = H – TS. Pour P = cste et T = cste, dG = 0

❑ Energie libre : F = U – TS

❑ Remarques
• L’entropie d’un système isolé ne peut qu’augmenter.
• Le terme 𝛿𝑆𝑔é𝑛é𝑟é est lié à l’irréversibilité
𝛿𝑄
• Pour une transformation réversible (𝛿𝑆𝑔é𝑛é𝑟é = 0) alors d𝑆𝑠𝑦𝑠𝑡è𝑚𝑒 =
𝑇
𝑊𝑐𝑦𝑐𝑙𝑒 ≻ 0 ⟹ 𝐶𝑦𝑐𝑙𝑒 réfrigérateur
• 𝑊𝑐𝑦𝑐𝑙𝑒 = σ 𝑊𝑝ℎ𝑎𝑠𝑒 . Si ൝
𝑊𝑐𝑦𝑐𝑙𝑒 ≺ 0 ⟹ 𝐶𝑦𝑐𝑙𝑒 𝑚𝑜𝑡𝑒𝑢𝑟
 Rappel sur les machines
thermiques

Définition
Une machine thermique est un système fonctionnant grâce à un
fluide auquel on fait subir des transformations cycliques au cours
desquelles il y a un échange d’énergie avec le milieu extérieur. Le
milieu extérieur est constitué de n sources de chaleurs (idéalement
n thermostats) échangeant de la chaleur avec le fluide et d’un
système mécanique échangeant du travail avec le fluide.
 Notions importantes
𝑊 ≺ 0 ⟹ 𝑀𝑜𝑡𝑒𝑢𝑟
❑ Types de machines thermiques : ቊ
𝑊 ≻ 0 ⟹ 𝑆𝑦𝑠𝑡è𝑚𝑒 𝑟é𝑐𝑒𝑝𝑡𝑒𝑢𝑟

❑ Grandeurs thermodynamiques dans le cas d’un cycle.

• ∆𝑈𝑐𝑦𝑐𝑙𝑒 = ∆𝑆𝑐𝑦𝑐𝑙𝑒 = 0
• ∆𝑈 = 𝑊 + σ𝑖 𝑄𝑖
𝑄𝑖
• 𝑆é𝑐ℎ𝑎𝑛𝑔é = σ
𝑇𝑖

❑ Machine thermique monotherme (une seule source de chaleur i=1)

𝑄
𝑆é𝑐ℎ𝑎𝑛𝑔é = ≤ 0 ⟹ 𝑊 ≥ 0 ⟹ 𝑆𝑦𝑠𝑡è𝑚𝑒 𝑟é𝑐𝑒𝑝𝑡𝑒𝑢𝑟
𝑇

❑ Machine thermique ditherme (deux sources de chaleur i=2)

𝑄𝑓 𝑄𝑐
• Inégalité de Clausius : 𝑆é𝑐ℎ𝑎𝑛𝑔é =
𝑇𝑓
+
𝑇𝑐
≤0

• Pour que la machine existe, il faut que 𝑆𝑔é𝑛é𝑟é ≥ 0

𝑄𝑓 𝑄𝑐
• Le cycle est réversible si + =0
𝑇𝑓 𝑇𝑐

• Si 𝑊 ≺ 0, 𝑄𝑓 ≺ 0 𝑒𝑡 𝑄𝑐 ≻ 0 ⟹ 𝑀𝑜𝑡𝑒𝑢𝑟. Si 𝑊 ≻ 0, 𝑄𝑓 ≻ 0 𝑒𝑡 𝑄𝑐 ≺ 0 ⟹ (𝑅é𝑓𝑟𝑖𝑔é𝑟𝑎𝑡𝑒𝑢𝑟, 𝑃𝑜𝑚𝑝𝑒 à 𝑐ℎ𝑎𝑙𝑒𝑢𝑟)

 Théorème de Carnot
❑ Enoncé du théorème : Tous les moteurs réversibles fonctionnant entre deux sources de chaleur données
ont le même rendement. Aucun moteur thermique cyclique n’a un rendement plus élevé qu’un moteur
réversible fonctionnant entre les deux mêmes sources de chaleur.

é𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑒 é𝑐ℎ𝑎𝑛𝑔é𝑒 −𝑊 𝑄𝑓
❑ Pour les moteurs : 𝜂 = = =1+ (cas où le cycle est réversible) 0 ≺ 𝜂 ≺ 1
é𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑒 𝑝𝑎𝑦é𝑒 𝑄𝑐 𝑄𝑐

é𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑒 é𝑐ℎ𝑎𝑛𝑔é𝑒
❑ Pour les récepteurs, on parle d’éfficacité e = é𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑒 𝑝𝑎𝑦é𝑒
,𝑒 ≻0
𝑄𝑓
• Climatisation : 𝑒 = =
1
𝑄 = 𝑇𝑐
1
(cas où le cycle est réversible)
𝑊 −1− 𝑐
𝑄𝑓 𝑇𝑓 −1
−𝑄𝑐 1 1
• Pompe à chaleur : 𝑒 = = 𝑄 = 𝑇 (cas où le cycle est réversible)
𝑊 1+𝑄 𝑐 1−𝑇 𝑐
𝑓 𝑓

❑ Bilan énergétique pour un cycle :

• ∆𝑈𝑐𝑦𝑐𝑙𝑒 = 𝑊𝑐𝑦𝑐𝑙𝑒 + 𝑄𝑐𝑦𝑐𝑙𝑒 = 0
𝑄𝑓 𝑄𝑐
• ∆𝑆𝑐𝑦𝑐𝑙𝑒 = 𝑆é𝑐ℎ𝑎𝑛𝑔é + 𝑆𝑔é𝑛é𝑟é = 𝑆é𝑐ℎ𝑎𝑛𝑔é = 𝑇𝑓
+
𝑇𝑐
= 0 (cas où le cycle est réversible)
𝑄𝑓 𝑄𝑐
• Pour un système réel : 𝑆𝑔é𝑛é𝑟é ≻ 0 ⟹ + ≺0
𝑇𝑓 𝑇𝑐
 ANNEXES
❑ Unités des fonctions usuelles
• L’énergie interne : U exprimée en J (joule).
Notion de système thermodynamique
• L’enthalpie : H = U + pV exprimée en J.
• L’entropie : S exprimée en J.K-1 .
• L’énergie libre : F = U – T.S exprimée en J.
• L’enthalpie libre : G = H – T.S exprimée en J.
❑ Valeurs intensives et extensives