LES EQUILIBRES CHIMIQUES

Déroulement des activités

 Pré-évaluations :
- Définir une réaction chimique.
- Citer les constituants d’une réaction chimique
 Situation problème :
Une réaction chimique se traduit-elle toujours par une disparition totale des réactifs ?
Si non, comment symboliser une telle réaction chimique ?
Quelles sont les grandeurs caractéristiques d’une telle réaction ?

Activité 1 : État d’équilibre de l’estérification

La réaction d’estérification est caractérisée par un état d’équilibre qui s’établit au cours du
temps. L’évolution vers cet état d’équilibre conduit à la transformation des deux tiers des
réactifs (voir ci-contre).

Consigne 1 :
 Définis l’estérification.
 Écris l’équation bilan de la réaction d’un ester par l’action de l’acide éthanoïque sur le
butan-1ol en présence d’acide sulfurique.
 Quelle conclusion parvient Berthelot ?
Synthèse partielle 1 :
 L’estérification est une réaction entre un acide carboxylique et un alcool. On obtient
un ester.
 L’équation bilan de la réaction :

 Conclusion : Au terme de l’étude, Berthelot parvient aux conclusions suivantes

- L’estérification est une réaction lente, limitée, athermique.
-
At=0 n0 n0 0 0
A l’éq
( ) ( )
La composition du mélange à l’équilibre est {
( ) ( )
Activité 2 : État d’équilibre de l’hydrolyse
La réaction d’hydrolyse est caractérisée par un état d’équilibre qui s’établit au cours du temps.
La figure ci-contre montre l’évolution temporelle vers cet état d’équilibre dans lequel le tiers
des réactifs a réagi.

Consigne2
 Définis l’hydrolyse et donne son équation.
 Conclusion de Berthelot.
 Comment contrôler les réactions d’estérification et d’hydrolyse ?
Synthèse partielle2
 Définition et équation
Une réaction d’hydrolyse est une réaction entre un ester et l’eau. On obtient un acide
carboxylique et un alcool.
CH3 – COO − C4H9 + H2O CH3 – COOH + C4H9− OH
 Conclusion de Berthelot : Mêmes propriétés que celle de l’estérification.
La quantité d’acide formée en un instant t est donnée par la relation :
n(acide)formé = n0 – n(ester)restant de même n(ester)restant = n0 – n(acide)formé
Si on partait de n0 moles d’ester et d’eau on a :
CH3 – COO − C4H9 + H2O CH3 – COOH + C4H9− OH
At=0 n0 n0 0 0
A l’éq
 Contrôle des réactions d’estérification et d’hydrolyse
 Contrôle de la vitesse
Vu que ces réactions sont lentes, il est intéressant industriellement de pouvoir augmenter leur
vitesse. Pour cela nous pouvons jouer sur deux paramètres.
- Augmenter la température du système permet généralement d’augmenter la vitesse des
réactions qui y ont lieu.
- Ajouter une espèce dans le milieu, qui ne vas pas intervenir dans la réaction mais qui a
pour but d’augmenter la vitesse de celle-ci. Une telle espèce s’appelle catalyseur.
 Contrôle de l’état final : Peut-on modifier le rendement des réactions ?
La réaction étant limitée, une industrielle cherchera à partir des réactifs à obtenir 100% de
produits. Son but est donc de trouver la recette pour obtenir des réactions totales.
- Faire un choix judicieux au niveau des réactifs : on a vu qu’en utilisant les différentes
classes d’alcool, les réactions avaient un rendement plus ou moins élevé.
- Enfin, il peut éliminer un des produits de la réaction au cours de sa formation.
Activité 3 : Différent types d’équilibre - facteurs d’équilibre
Consigne 3
 Définis et donne des exemples d’équilibre homogène, d’hétérogène.
 Énonce : les lois de déplacement (lois qualitatives : loi de Vant’Hoff et lois
quantitatives)
Synthèse partielle 3
 Définitions et exemples
- Équilibre homogène : C’est un équilibre dans lequel, le milieu réactionnel constitue
une seule phase
Exemples: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
CH3 – COOH (liq) + C2H5− OH (liq) CH3 – COO – C2H5 (liq) + H2O (liq)
- Équilibre hétérogène : On parle d’équilibre chimique lorsque le milieu réactionnel
constitue plusieurs phases
Exemples: CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g) ou 2CO (g) C (s) + CO2 (g)
- Facteurs d’équilibres : Un facteur d’équilibre est un paramètre dont la variation peut
entrainer une modification de l’état d’équilibre. Ce sont en générale : la température,
la pression, les concentrations molaires, les catalyseurs…
 Énoncé Lois de déplacement
 Lois qualitatives
- Loi relative à la température (Loi de Vant’Hoff)
Au cours d’une transformation d’équilibre chimique (à pression constante), une augmentation
de température favorise la réaction endothermique, inversement une diminution de
température favorise la réaction exothermique.
Exemple 1 CH2O + Q H2 + O2 Le sens 1 est endothermique et le sens 2 est exothermique
Une élévation de température déplace l’équilibre dans le sens 1 et une diminution de
température déplace l’équilibre dans le sens 2.
Exemple 2 CaCO3 CO2 + CaO + 18kcal Le sens 1 exothermique et le 2 est endothermique
Une élévation de température déplace l’équilibre dans le sens 2 et une diminution déplace
l’équilibre dans le sens 1.
- Loi relative à la pression (Loi de Lechatelier)
Dans un système en équilibre chimique, une augmentation de pression à température
constante, déplace l’équilibre dans le sens de diminution de volume ; et inversement une
diminution de pression déplace l’équilibre dans le sens d’une augmentation de volume.
Exemple1 : CaCO3(s) CO2(g) + CaO(s) La pression augmente dans le sens 2 et diminue
0mol 1mol + 0mol dans le sens 1.

Exemple 2: 3H2 (g) + N2 (g) 2NH3 (g) -Q Une augmentation de pression favorise la réaction 1
3mol + 1mol 2mol et une diminution de pression favorise la réaction 2.
NB : Dans le cas de la loi de Lechatelier, lorsque dans un système en équilibre chimique, le
nombre de mol gazeux ne varie pas d’un nombre à un autre, la pression n’est pas facteur d’un
tel équilibre. En plus cette loi ne s’applique qu’aux gaz.
Exemples: C (s) + O2 (g) CO2 (g) I2 (g) + H2 (g) 2HI (g)
1mol 1mol 1mol + 1mol 2mol
La pression n’a pas d’influence sur ces équilibres.
- Loi relative à la concentration
Dans un système en équilibre chimique, une augmentation de la concentration d’un
constituant déplace l’équilibre dans le sens de la disparition de ce constituant ; et inversement
une diminution de la concentration d’un constituant déplace l’équilibre dans le sens de
formation de ce constituant.
Exemple CH3 – COOH + C2H5− OH CH3 – COO – C2H5 + H2O
La concentration de CH3–COOH augmente dans le sens 1.
La concentration de C2H5–OH diminue dans le sens 2.
La concentration de H2O diminue dans le sens 1.

- Loi générale (principe de modération)

Toute modification d’un facteur de l’équilibre se traduit par le déplacement de l’équilibre de
façon à s’opposer à la variation de ce facteur.
 Lois quantitatives ou lois d’action des masses
- Loi d’action des masses relatives aux concentrations molaires
Soit le système réversible en phase homogène aA + bB dD + eE
La constant d’équilibre relative aux concentrations molaires Kc a pour expression :
[ ] [ ]
Kc = Kc ne dépend que de la température
[ ] [ ]
- Loi d’action des masses relatives aux pressions partielles
Soit l’équilibre homogène en phase gazeuse aA (g) + bB (g) dD (g) + eE (g)
Soit les pressions partielles des composes A, B, D et E. La constante d’équilibre relative aux

pressions partielles Kp est donnée par : Kp =

Activité 4 : Phase et variance

Consigne 4
- Définis : phase, variance d’un système.
- Comment déterminer la variance d’un système ?
Synthèse partielle 4
- Définition des concepts :
 Phase : On appelle toute partie homogène d’un système.
NB : Un mélange de plusieurs gaz constitue une seule phase.
Deux solides différents constituent deux phases.
Deux liquides non miscibles constituent deux phases.
 Variance : La variance V d’un système en équilibre chimique est le nombre minimal
de facteur qu’il faut connaitre pour déterminer l’état de toutes les phases du système.
- Détermination de la variance (règle des phases de Gibbs)
Dans un système en équilibre chimique entre N corps purs, dont le nombre de phase est φ, la
variance est donnée par la relation V = N +1− φ ou V = C + 2 − φ avec C =N−1⟾ N = C+1
C : est le nombre de constituants indépendants.
Exemple : 2CO(g) C(s) + CO2(g) V = 3+1−2 = 2 Le système est bivariant

7. SYNTHESE GENERALE

7.1. Définition : On appelle équilibre chimique, une transformation au cours de laquelle deux
réactions inverses l’une de l’autre se produisent simultanément en se compensant.

 Étude expérimentale de la réaction d’estérification et d’hydrolyse

On montre par l’expérience que les réactions opposées d’estérification et d’hydrolyse
présentent un état d’équilibre à l’état final. Cette approche a été menée dès 1860 par
Marcellin Berthelot et son collaborateur Péan de Saint-Gilles.
En effet chaque tube à essai contient un mélange identique d’acide éthanoïque et de butan1-ol,
avec quelques gouttes d’acide sulfurique. Ils sont dosés à instant précis, dans l’eau distillée
glacée (trempe thermique), les uns après les autres (0 étant dosé initialement), afin de
déterminer la quantité d’acide restant dans chacun. On peut ainsi avoir accès à l’avancement
de la réaction d’estérification. On observe que les quantités d’acide dosé tendent à devenir
constantes au cours du temps : ce réactif n’a pas totalement disparu, on dit que la réaction
d’estérification est limitée.
Pour mesurer l’efficacité d’une réaction, on a coutume d’introduire la notion de rendement,

néq est la quantité de matière obtenue du produit synthétisé et nmax est la quantité de matière
attendue du même produit si la réaction est totale. SCHEMA

 État d’équilibre concernant les réactions d’estérification et d’hydrolyse Les courbes

tracées en Activité 1 :
 Ces courbes ont été obtenues pour un temps de réaction de 200 heures environs, Ce
qui prouve une nouvelle fois la lenteur des deux réactions.
 Nous voyons aussi que les deux réactions admettent une limite : il y a toujours 67%
d’ester dans le milieu à l’état d’équilibre.
 Les deux réactions d’estérifications et d’hydrolyse, toutes deux lentes, sont inverses et
se limitent l’une l’autre.
 Elles conduisent toutes vers le même état d’équilibre, atteint quand la réaction directe
et la réaction inverse s’effectuent à la même vitesse.
On écrit cet état d’équilibre de la manière suivante :
R – COOH + R’− OH R – COO – R’ + H2O
Remarque :
- La réaction d’estérification C’est une réaction lente, limitée et athermique. Le
rendement est de 67% pour un alcool primaire 60% pour un alcool secondaire et 5%
pour un alcool tertiaire. R – COOH + R’− OH R – COO – R’ + H2O
- La réaction d’hydrolyse C’est une réaction lente, limitée et athermique, Le rendement
est de cette réaction est de 33% pour un alcool primaire, il passe à 40% pour un alcool
secondaire et 95%pour un alcool tertiaire.
R – COO – R’ + H2O R – COOH + R’− OH
7.2. Différents types d’équilibre :
On distingue les équilibres homogènes et les équilibres hétérogènes.
Équilibre réversible : lorsque deux réactions inverses ont lieu simultanément dans les mêmes
conditions expérimentales, aucune de ces réactions ne peut être complète.
- Facteurs d’équilibre : Nous avons vu qu’on pouvait jouer sur un certain nombre de
paramètres pour faire varier l’équilibre : ils sont appelés facteurs d’équilibre.
- Relation entre Kc et Kp
[ ] [ ]
D’après la loi des gaz parfaits, on a P.V = nRT ⟾ P = [X].RT ⟾ Kp = (RT)m avec
[ ] [ ]
m = [(d+e) − (a+b)] donc Kp = Kc.(RT)m
R : constant des gaz parfaits
Si R = 8,32 ⟾P (Pa) ⟾V(m3) ⟾T( K)
Si R = 8,2.10-2 ⟾ P(atm)⟾V(L)⟾T(K)
Si R = 62,38 ⟾ P(mmHg)⟾V(L)⟾T(K)
1bar = 105Pa ; 1atm = 1,013.105Pa ; 1atm = 76cmHg.
- Coefficient de dissociation
Soit la réaction A B + D
A t=0 n0 0 0
A t=T n0 – x x x
On appelle coefficient de dissociation noté α, le rapport entre la quantité de matière de A
ionisée et la quantité de matière B ou D obtenue si la réaction avait été totale.
α= ⟾ x = α × n0
NB : Pour un système hétérogène en équilibre on applique la loi d’action des masses à la
phase gazeuse sans s’occuper des phases solides ou liquide.
Exemple : CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) Kp = Kc = Pco2

Remédiation :
 Définis : l’équilibre chimique, l’équilibre homogène et hétérogène, la variance.
 Énonce les lois de déplacement.
 Établis la relation entre Kc et Kp.

Évaluation 1:
1) Détermine l’influence de la température sur ces équilibres :
a) N2 + 3H2 2NH3 + E b) 2HCl + 92,3kj H2 + Cl2
2) Détermine l’influence de la pression sur ces équilibres :
a) CO(g) + Cl2(g) COCl2(g) b) 2SO3(g) 2SO2(g) + O2(g)
c) C(s) + 2H2(g) CH4(g) d) H2(g) + Br2(g) 2HB(g)
3) Détermine la variance de chacun de ces systèmes :
a) CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) b) 2H2O2(g) 2H2O(l) + O2(g)
c) C(s) + 2H2(g) CH4(g) d) 2HgO(s) 2Hg(l) + O2(g)
4) Pour les systèmes suivants, Indique si l’équilibre est homogène ou hétérogène, Ecris
l’expression de Kc et celle de Kp (systèmes gazeux uniquement)
a) N2 (g) + 2 O2 (g) N2O4 (g) b) 2H2O2 (g) 2H2O (l) + O2 (g)
c) C4H8O2(l) + C5H12O(l) C9H18O2(l) + H2O(l) d) ZnO(s) + CO(g) Zn(s) + CO2(g)
e) 2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + CO2 (g) + H2O(g) f) 2HgO(s) 2Hg(l) + O2(g)

Évaluation 2:
L’alcool isoamylique (C5H12O) et l’acide acétique (C2H4O2) se transforment partiellement à
100 °C pour donner un ester à odeur de poire (l’acétate d’isoamyle C7H14O2) et de l’eau.
Toutes ces substances sont à l’état liquide. 40 mL du mélange liquide homogène contiennent
initialement 0,1 mol d’acide ; après réaction, il en reste 0,03 mol.
1) Ecris l’équation bilan de la réaction en formule semi-développée des substances
2) On donne Kc = 5,7. Calcule :
a) le nombre minimal de moles d’alcool à placer au départ,
b) les concentrations à l’équilibre,
c) le rendement de la réaction.