Faculté poly-disciplinaire de Safi, SMC (S4)

CRISTALLOGRAPHIE GEOMETRIQUE ET
CRISTALLOCHIMIE I
 Partie-1
CRISTALLOGRAPHIE
GEOMETRIQUE
 INTRODUCTION

- Cristallisés
Solides - Non cristallisés (Amorphe)
- Forme intermédiaire
* Forme cristallisée : Arrangement ordonné des atomes, des ions ou
des molécules (sels, métaux, céramiques…)
* Forme non cristallisée : Arrangement non ordonné des éléments
(le verre, le bois, le caoutchouc…)
* Forme intermédiaire : Arrangement ordonné dans certaines
directions uniquement (les cristaux liquides)

Cristallographie = Science qui étudie l’état cristallin de la

matière (les cristaux) à l’échelle atomique.
II – DEFINITIONS ET NOTIONS DE BASE
1-Cristal
D'origine grecque « kruos » (froid) et « stellesoai » (solidifier)

Cristal = matière ordonnée

Arrangement tridimensionnel infini et régulier de motifs
identiques (Atomes, ions, molécules)

Exemples:

Or Natif
Quartz (SiO2)
Vallée d'Aoste, Italie
Cu3(CO3)2(OH)2

Diamant rouge
AZURITE
Mine de Tsumeb, Namibie

Galène PbS Quelques Cristaux de H2O(S)

Cristal ionique
NaCl

Cl- Na+
2- Les réseaux cristallins
Tous les atomes du cristal sont repérés par un ensemble de
points infini dont la disposition périodique constitue le réseau.

i) Réseau à deux dimensions:

Réseau bidimensionnel

Ce réseau peut être défini à l’aide

de deux vecteurs a et b portés
P
respectivement par les axes Ox et
Oy et de l’angle  qu’ils font entre
eux. b

O
a
OP  u a  v b
ii) Réseau tridimensionnel
Exp : Cristal métallique
z

Réseau cristallin tridimensionnel

Nœud

c
b y
a
Repère
x

Réseau cristallin = Entité géométrique

Un ensemble de nœuds qui se déduisent les un des autres par la translation t :
t=ua+vb+wc
u, v et w des entiers relatifs a, b et c des vecteurs directeurs du réseau
Maille élémentaire z

Réseau cristallin

Nœud

Maille
c
b y
a
Repère
x

Maille élémentaire
le plus petit parallélépipède qui permet de reconstruire le réseau par
des translations dans les trois directions de l’espace
 z

α
β y
b
a γ
x

* Maille élémentaire est définie par :

- Trois paramètres de longueur a, b et c
- Trois paramètres angulaires α, β et γ
* Maille élémentaire est simple (primitive) si elle n’est occupée qu’en ses sommets.
* Maille élémentaire est multiple si elle est occupée en ses sommets et en d’autres
lieux (faces, arêtes ou à l’intérieur).
 z

c
Motif b y
a

Motif
Elément de base dont la répartition suivant le réseau cristallin engendre le cristal

Il peut être un atome ou un groupement d’atome

Exemple récapitulatif :

Maille élémentaire

Motif (4 triangles)

Réseau cristallin Unité assymétrique

bidimensionnel
= molécule triangulaire
iii) Rangée réticulaire [u v w] (ou direction cristallographique)

z
[1 1 1 ]
[0 2 1 ]

[0 2 1 ]


c 
b y
a

Toute droite passant par au moins deux nœuds du réseau, elle est notée
[u v w] si la distance entre deux nœuds consécutifs de la rangée est donnée par :
n = ua+vb+wc
Les indices u, v et w sont des entiers premiers entre eux, ils peuvent
être déterminés en faisant passer par l’origine une droite qui lui est parallèle,
les coordonnées du nœud le plus proche de l’origine constituent les indices de la
rangée
iv) Plan réticulaire :
z z

c c
b y b y
a a

x x
(1 1 1) (3 2 0)

Plan réticulaire (h k l)
Tout plan passant par au moins trois nœuds non colinéaires du réseau,
il est désigné par les indices de MILLER h, k et l entiers premiers entre eux
représentant les inverses des longueurs numériques découpées par le plan sur
les axes de référence. Ces inverses sont multipliés ou divisés par un facteur
convenable pour que h, k et l soient des entiers premiers entre eux.
 d0 1 0
d1 1 0 d1 0 0

(0 1 0)

(1 1 0)

(1 0 0)
- A chaque plan réticulaire (h k l)  une famille de plans réticulaires (h k l)
- dhkl (distance inter-réticulaire) est la plus courte distance entre deux plans
réticulaires d’une même famille (h k l).
Remarque : Un réseau ponctuel renferme
une infinité de familles de plans réticulaires (h k l).
v) Les 7 systèmes cristallins

- Un système cristallin est un parallélépipède qui permet par

juxtaposition de remplir totalement l’espace.

- Dans la nature, il n’existe que sept (7) formes de parallélépipède

formant les 7 système cristallins.
les 7 systèmes cristallins

c c
c
b
b b
a
a a

TRICLINIQUE MONOCLINIQUE ORTHORHOMBIQUE

abc abc abc
      90°  =  = 90°   90°  =  =  = 90°

PSEUDOMAILLE

a
c a
a c
a
a
a a
a
a a

QUADRATIQUE RHOMBOEDRIQUE HEXAGONALE CUBIQUE

a=bc a=b=c a=bc a=b=c
 =  =  = 90°  =  =   90°  =  = 90°  = 120°  =  =  = 90°
vi) Les 14 réseaux de BRAVAIS
En fonction de la répartition des atomes (ions ou molécules) dans un
système cristallin on distingue plusieurs types de réseaux,

Réseau simple ou primitif (Mode P) Réseau centré (Mode I)

Réseau à faces centrées (Mode F) Réseau à base centrée (Mode C)

Pour les 7 systèmes cristallins on dénombre au total 14 réseaux appelés
« RESEAUX DE BRAVAIS »
Les 14 réseaux de Bravais

Mode P Mode P Mode C

TRICLINIQUE MONOCLINIQUE

Mode P Mode I
Mode P Mode I Mode C Mode F QUADRATIQUE
ORTHORHOMBIQUE

Mode P Mode P Mode P Mode I Mode F

HEXAGONALE RHOMBOEDRIQUE CUBIQUE
 vii) La loi de Bragg

(0 0 1)
y

x
Réseau organisé d’atomes  interférences constructives dans certaines directions.
La diffraction

2dhkl sinθ = nλ La loi de Bragg

 viii) Réseau Réciproque (R.R.)

Le R.R. permet de faire le lien entre les figures observées par les techniques de
diffraction des rayons X et les plans réticulaires

Définition du réseau réciproque :

Le réseau réciproque (imaginaire) est défini par les 3 vecteurs de base

a*, b*, c* reliés aux vecteurs a , b , c du réseau direct par les relations :

a*.a = 1 ; a*.b = 0 ; a*.c = 0 a*  au plan (b , c)

b*.b = 1 ; b*.a = 0 ; b*.c = 0 b*  au plan (c , a)
c*.c = l ; c*.a = 0 ; c*.b = 0 c*  au plan (a , b)
Ou bien

a* = (b  c)/V b* = (c  a)/V c* = (a  b)/V

avec V (volume de la maille direct) = a . (b  c)
Exemple

c 1
a*=
a.cos<a,a*>
c*
b
γ* =  - γ
a γ* γ
b*
a*
3 – SYMETRIE DU RESEAU CRISTALLIN
la matière cristallisée présente dans sa structure des caractères de
symétrie à l’échelle microscopique ou macroscopique.
 Symétrie du réseau cristallin

Symétries d’orientation Symétries de positions

a – Symétries d’orientation

i – Rotation
- Elle s’effectue autour d’un axe (axe de rotation)
- L’angle de rotation θ = 2π/n (n doit être entier)
- n est l’ordre de la rotation  l’axe de rotation est noté An ou n
Exemple
L’angle de rotation est θ = π = 2π/2
z  Axe de rotation d’ordre 2 (noté A2 ou 2)
( x, y, z)
(x, y, z)
A2
(x, y, z) (x, y, z)
y
x Si A2  au plan de projection, il est représenté par :
2 Si A2 // au plan de projection
 Important
Pour un milieu cristallin seuls les axes de rotation d’ordre 1, 2, 3, 4 et 6 existent.

Rectangle

Triangle Carré
Hexagone
Ces figures peuvent couvrir toute la surface plane

si An est  au plan de projection il est représenté par :

si n = 3 (A3) si n = 4 (A4) si n = 6 (A6)

si An est // au plan de projection il est représenté par :

si n = 3 (A3) si n = 4 (A4) si n = 6 (A6)

 ii – Inversion
Elle s’effectue par rapport à un point (centre d’inversion ou centre de symétrie)
z noté i
(x, y, z)
(x, y, z)
i ( x, y , z )
y Un centre de symétrie est représenté par :
i
x
( x, y , z )

iii – Réflexion
Elle s’effectue par rapport à un plan (miroir) noté m
z
(x, y, z) (x, y, z)
m // à (x,z)
(x, y, z) (x, y, z)
y
x m Si m  au plan

Si m // au plan
 iv – Rotation-inversion
Combinaison de deux opérations de symétrie :
- rotation d’un angle θ = 2π/n (n doit être entier)
- inversion % à un centre de symétrie sur l’axe de rotation)
L’axe de rotation inversion (ou axe inverse) est noté An ou n
Exemple L’angle de rotation est θ = π = 2π/2
 Axe de rotation d’ordre 2 (noté A2 ou 2)
z
A2 // à z
( x, y, z)
(x, y, z) (x, y, z)
y Donc 2m
m x 2
(la réflexion est une opération de symétrie inverse)
(x, y, z)
Les axes impropres sont notés par :

A2 (ou 2) A3 (ou 3) A4 (ou 4) A6 (ou 6)

m Existence d’un axe 2  3/m (3  m)
(miroir) 3+i
 Les 32 groupes ponctuels de symétrie (G.P.S.)
(ou bien les 32 classes cristallines)
b – Symétries de position
α - Axes hélicoïdaux (nt)
Rotation de
2π autour de l’axe suivie d’une translation parallèle à l’axe égale à
n
t fois la période de l’axe. (t = 1, 2,…, n - 1)  axe hélicoïdal nt
n
Exemples  Axe hélicoïdal 2  Axe hélicoïdal 31  Axe hélicoïdal 32
1
(θ = π et t = 1) (θ = 2π/3 et t = 1) (θ = 2π/3 et t = 2)
 β – Plans avec glissement
Réflexion par rapport à un plan suivie d’une translation suivant une rangée ̸̸̸ ̸̸̸
au plan. La translation est nécessairement égale à la moitié de la période de la
rangée considérée.

b
y

Notés: a b c
* a, b ou c si la translation suivant , ou respectivement
2 2 2
ab bc c a abc
* n si la translation suivant ou ou ou
2 2 2 2
ab bc c a abc
* d si la translation suivant ou ou ou
4 4 4 4
 c - Groupes d’espace
Le groupe d’espace résulte de la combinaison du mode de
réseau et des éléments de symétrie

P63mc
(P, I, F, A, B, ou C)
les éléments de symétrie

Symétries d’orientation Symétries de position Modes de réseau

Les 230 groupes d’espace

(Tables Internationales de Cristallographie)