Les équilibres chimiques

1 Réactions complètes et équilibres mobiles

Certaines réactions chimiques sont complètes. Par exemple, la réaction de formation de
chlorure d'hydrogène à haute température...

H2 + Cl2 = 2 HCl

...ne s'arrête que lorsque l'un des deux réactifs H2 ou Cl2 est épuisé. On parle parfois dans ce
cas d'équilibre statique. Par contre, d'autres réactions chimiques ne semblent s'arrêter que
lorsqu'une partie seulement des réactifs a été transformée en produit(s). On parle dans ce cas
d'équilibre chimique mobile.

2 Equilibres chimiques mobiles en phases homogènes

Considérons l'équation d'une réaction chimique réversible à laquelle s'applique la loi d'action
des masses:

H2 + I2 = 2 HI

Si l'ensemble est porté à une température de 430°C, le système est homogène (car tous les
réactifs et tous les produits sont dans le même état, gazeux dans notre exemple), et, que l'on
parte d'un mélange stœchiométriquement équilibré de H2 et de I2 ou de HI, on mesure toujours
après réaction et en terme de nombre de molécules ou de moles:

Lorsque les vitesses v1 de formation de HI et v2 de décomposition de HI sont égales,

l'équilibre mobile est atteint puisqu'il se forme à chaque instant autant de molécules d'iodure
d'hydrogène qu'il n'en disparaît.

3 Facteurs influençant les équilibres chimiques

3.1 Influence des variations de concentration sur les équilibres
chimiques et équilibres en phases hétérogènes
Afin de maintenir la constante d'équilibre effectivement constante à une certaine température,
toute variation de la concentration d'un réactif ou d'un produit entraîne une réaction
permettant de retrouver l'équilibre originel. Si, par exemple, dans l'exemple précédent...

H2 + I2 = 2 HI

...on augmente la concentration de l'hydrogène, les rencontres des molécules d'hydrogène et

d'iode deviennent plus fréquentes et la réaction de formation d'iodure d'hydrogène voit sa
vitesse s'accroître. Le précédent équilibre est ainsi déplacé dans le sens de la formation de HI
jusqu'à ce que la valeur de...

[HI]2 / [H2] . [I2]

...redevienne égale à la constante d'équilibre.

La consommation d'un réactif ou d'un produit entraîne de déplacement de l'équilibre mobile

dans le sens qui épuise la substance rajoutée ou qui reconstitue la substance consommée.

3.2 Influence des variations de pression sur les équilibres

chimiques
Lors de la formation de gaz ammoniac selon la réaction...

N2 + 3 H2 = 2 NH3

...on constate qu'une mole de gaz diazote réagit exactement avec 3 moles de gaz dihydrogène
pour produire deux moles de gaz ammoniac. Or, on sait que toute mole de gaz occupe un
même volume à une température donnée. Il s'ensuit que lors de la réaction de formation
d'ammoniac, il y a diminution de volume. On comprend pourquoi une augmentation de
pression (ou, ce qui revient au même, une diminution du volume disponible) favorise la
synthèse d'ammoniac, tandis qu'une décompression en favorise la décomposition.

De façon générale, l'équilibre chimique mobile en phase gazeuse est influencé par la pression,
ce qu'exprime la loi de LE CHATELIER:

Dans un système chimique clos en équilibre mobile, une compression favorise la réaction qui
s'effectue avec contraction de volume; par contre, une décompression favorise la réaction qui
s'effectue avec dilatation de volume.

3.3 Influence des variations de température sur les équilibres

chimiques
Dans l'exemple précédent,...

H2 + I2 = 2 HI

...comme l'enthalpie standard de formation de HI vaut +26,3 kJ/mol, la réaction de formation

d'iodure d'hydrogène est une réaction endothermique, tandis que la réaction de décomposition
de HI est exothermique.

Une élévation de la température favorise donc la réaction endothermique et le déplacement de

l'équilibre dans le sens de la formation de HI, tandis qu'un abaissement de la température
déplace l'équilibre dans le sens de la décomposition de HI, favorisant ainsi la réaction
exothermique.

De façon générale, l'équilibre chimique mobile est influencé par la température, ce qu'exprime
la loi de VAN 'T HOFF:

Dans un système chimique clos en équilibre mobile, une élévation de la température favorise
la réaction endothermique; par contre, un abaissement de la température favorise la réaction
exothermique.

Par ailleurs, la valeur de la constante d'équilibre varie en fonction de la température (et

seulement en fonction de la température). Autrement dit, les proportions des produits et
réactifs d'un équilibre mobile ne sont pas les mêmes à différentes températures.