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L'enthalpie : -Le plus souvent les ractions chimiques se droulent dans des systmes ouverts.

-La variation d'nergie interne d'un systme libre de se dilater ou de se contracter n'est pas gale l'nergie fournie sous forme de chaleur car une certaine quantit peut se dissiper dans l'environnement sous forme de travail. Toute fois la variation d'enthalpie du systme dans ces conditions est gale l'nergie fournie sous forme de chaleur

-Dfinition de l'enthalpie* H : H = q ( pression constante) *en grec chauffement -Une raction endothermique correspond une augmentation d'enthalpie du systme (signe positif). -Une raction exothermique correspond une diminution d'enthalpie du systme (signe ngatif) = raction de combustion. -L'enthalpie augmente comme l'nergie interne du systme quand la temprature s'lve : H = q = Cp*T ( pression constante) -Exemple : quand on augmente la temprature de 100g d'eau de 20 80C pression constante : H = 5,55 mol*75 J.K-1.mol-1*60K H = + 25 kJ -Relation entre enthalpie et nergie libre d'un systme : H = U + p*V -L'enthalpie est une fonction d'tat ; en effet, U, p et V tant des fonctions d'tat, H le reste. L'enthalpie de transformations physiques : La chaleur qui doit tre fournie pression constante par moled'une substance pour passer de l'tat liquide l'tat vapeur est appel l'enthalpie de vaporisation. Soit l'quation thermochimique : H2O (l) H2O (g) ; vapH =+ 41 kJ.mol-1 (chaleur ncessaire la vaporisation d'une mole d'eau liquide 25C) -Enthalpie de fusion : H2O (s) H2O (l) ; fusH = + 6,01 kJ.mol-1 fusH plus faible que vapH, car dans le cas de la vaporisation, sparation des molcules entre elles (rupture liaisons hydrogne). -Inverse de la fusion : conglation -Inverse de la vaporisation : liqufaction (condensation) Enthalpies gales mais de signe oppos. La variation d'enthalpie d'une transition inverse est gale et de signe oppos la variation d'enthalpie de la transition directe dans les mme conditions de temprature et de pression (cf H = fonction d'tat) .

-Enthalpie de sublimation : passage direct de l'tat solide l'tat vapeur : subH =somme des enthalpies de fusion et de vaporisation. subH = fusH + vpH

Transformations atomiques et molculaires : Enthalpie d'ionisation (perte d'un lectron par un atome l'tat gazeux) : ionH H(g) H+(g) ; ionH = + 1310 kJ.mol-1 Enthalpies de 1ere, 2eme ionisation (suprieure celle de la premire) etc... Processus toujours endothermiques. Enthalpies de fixation d'lectrons : (inverse ionisation) Cl(g) +e- (g) Cl-(g) ; feH = -349 kJ.mol-1 Processus exo- ou endothermique : cas d'une espce dj charge ngativement qui gagne un lectron ce qui demande de l'nergie.

O -(g) + e- (g) O2- (g) ; feH = + 844 kJ.mol-1 Combinaison des variations d'enthalpie : Mg(s) Mg2+(g) + 2e-(g) L'quation thermochimique de ce processus est la somme des quations chimiques suivantes : -sublimation : Mg(s) Mg(g) -1ere ionisation : Mg(g) Mg+(g) + e-(g) -2eme ionisation : Mg+(g) Mg2+(g) + e-(g) total : Mg(s) Mg2+(g) + 2e-(g)

L'enthalpie de dissociation (rupture d'une liaison chimique) ou de liaison (note +) H-Cl(g) H(g) + Cl(g) ; dissH = + 431 kJ.mol-1 L'enthalpie de transformations chimiques = thermochimie = tude de la chaleur mise ou requise par une raction chimique par mesure de la variation d'enthalpie l'accompagnant. -Exemple : hydrognation de l'thne CH2=CH2(g) + H2(g) CH3CH3(g) ; rH = - 137 kJ.mol-1 25C et P constante Par convention les valeurs sont notes 298,15 K (25,00C) L'enthalpie de raction est dfinie une temprature dans des conditions standards : tat standard des corps purs une pression de 1 Bar (=10^5 Pa) et une temprature donne. Par convention les valeurs sont notes 298,15 K (25,00C) rH = variation d'enthalpie quand les ractifs l'tat standard de transforment en produits l'tat standard : 2H2(g) + O2(g) 2H2O(l) ; rH = - 572 kJ (pour 2 moles)