Chimie des solutions (202-NYB-05)

Activité d’apprentissage du Principe de Le Chatelier – Document d’étude

− Si ce n’est pas déjà fait, visionner de la vidéo « Appliquer le principe de Le Chatelier » de Luc
Tremblay, Université de Moncton ( https://youtu.be/D49zw1bEcdk )
− Compléter le document suivant afin de parfaire votre étude sur les facteurs qui influencent
l’équilibre chimique et qui fait référence à la section 3.5 aux p. 140-153 de manuel (5ème édition).

Principe de Le Chatelier (généralités)

c.f. Section 3.5.1 – p. 141.

1) L’équilibre chimique est un équilibre précaire, i.e. que la moindre perturbation affecte et déplace la
position d’équilibre.
Dans vos propres mots, définir le Principe de Le Chatelier.
Le prince de Le Chatelier est une règle générale qui permet de prédire dans quel sens un système à
l’équilibre a tendance à évoluer lorsqu’il est perturbé. Ainsi, si une contrainte agit sur un système à
l’équilibre, ce dernier réagit de manière à s’opposer partiellement à cette contrainte.

Il y a 3 facteurs qui influent sur l’équilibre chimique, soit :

− la modification de la concentration d’un réactif ou d’un produit (section 3.5.2) ;
− la modification de la pression et du volume (section 3.5.3) ;
− la modification de la température (section 3.5.4).
Ces 3 facteurs seront étudiés l’un après l’autre à l’aide de la mise en situation et des questions qui suivent.

Mise en situation : Le procédé Mond

Le nickel extrait d’une mine se trouve, entre autres, sous forme d’oxyde de nickel (NiO) dans son minerai.
La première étape d’extraction et de purification du nickel est donc l’élimination de l’oxygène par réaction
avec de l’hydrogène gazeux.
NiO(s ) + H2 (g ) → Ni (s ) + H2O(s ) + impuretés
Minerai

On obtient alors le nickel et des impuretés métalliques comme le cobalt, le cuivre, le fer et le soufre. De
façon simple, le nickel est isolé de ces impuretés par le procédé Mond ; voici en quoi il consiste.
Un flux gazeux de monoxyde de carbone passe à travers le résidu métallique et s’associe uniquement au
nickel pour former, de manière réversible, le carbonyle de nickel gazeux.
Ni (s) + 4 CO(g ) → Ni (CO)4 (g )

Cette étape se déroule dans un tambour rotatif maintenu à 50 °C par un refroidissement à l’eau. Le
refroidissement du tambour est important car il s’agit d’une réaction exothermique (H = −160 kJ/mol).
On ajoute dans ce tambour de l’oxysulfure de carbone, un composé chimique permettant de catalyser la
réaction du monoxyde de carbone avec le nickel qui, autrement, serait très lente.
Finalement, on purifie le nickel par la décomposition du carbonyle de nickel à de hautes températures
atteignant 240 − 300 °C.
Ni (CO)4 (g ) → Ni (s) + 4 CO(g )

Le nickel pur ainsi obtenu peut être sous forme de poudre ou déposé directement sur un substrat,
comme une sorte de placage.
La modification de la concentration
c.f. Section 3.5.2 – p. 141-143 + Exemple 3.9.

2) Soit l’équilibre présenté dans la mise en situation précédente :

Ni (s) + 4 CO(g )  Ni ( CO)4 (g )

Au fur et à mesure que le carbonyle de nickel (Ni(CO)4) est formé, on le retire du tambour.
a) À l’aide du principe de Le Chatelier, prédire dans quel sens la réaction nette évoluera pour atteindre
un nouvel équilibre. Expliquer votre raisonnement. Se référer à la démarche et à la solution
présentées dans l’exemple 3.9 a).
La contrainte externe qui vient agir sur le système est le retrait du Ni(C)O)4 (ou la diminution de sa
concentration).

Pour minimiser cette contrainte, les molécules de Ni et CO réagissent pour produire des molécules de
Ni(CO)4 jusqu’à ce qu’un nouvel équilibre soit atteint.

La réaction nette se produit alors vers la droite (ou réaction directe favorisée).

b) Construire un graphique illustrant qualitativement

les variations de concentration du CO et du Ni(CO)4
après la variation de la concentration du Ni(CO)4. Se
référer au graphique présenté à droite de l’exemple
3.9, p.143.

La modification de la pression et du volume

c.f. Section 3.5.3 – p. 143-145 + Exemple 3.10.

3) Soit un équilibre chimique où tous les réactifs et les produits sont gazeux. Expliquer comment la
pression et le volume varient l’un par rapport à l’autre.
Lorsque la pression augmente, cela signifie que le volume diminue. Ces 2 contraintes produisent donc
la même perturbation. L’inverse est également vrai.

4) Est-ce que le volume et la pression affectent de la même manière un équilibre chimique où tous les
réactifs et les produits sont aqueux ? Expliquer brièvement.
Non. Les systèmes aqueux ne sont pas affectés par une variation de la pression ou du volume, car les
liquides sont beaucoup moins compressibles que les gaz.
5) Reprenons l’équilibre présenté ci-dessus :
Ni (s) + 4 CO(g )  Ni ( CO)4 (g )

Prédire le sens de la réaction nette qui suivrait une augmentation de la pression (ou une diminution
du volume) du système à température constante. Expliquer votre raisonnement. Se référer à la
démarche et à la solution présentées dans l’exemple 3.10.
On tient compte que des molécules de gaz : ici Co et Ni(CO)4. Dans l’équation équilibrée il y a 4 moles
de réactif gazeux (CO) pour 1 mole de produit gazeux (Ni(CO)4). Ainsi, une augmentation de la
pression ou une diminution du volume provoque une réaction nette vers la droite (ou réaction
directe favorisée).

La modification de la température
c.f. Section 3.5.4 – p. 146-148.

6) Reprenons la réaction à l’équilibre du procédé Mond, en ajoutant cette fois-ci le terme énergétique
(H) dans l’équation de la réaction :
Ni (s) + 4 CO(g )  Ni ( CO)4 (g ) + 160 kJ

a) Comment caractériser les réactions directe et inverse (endothermique ou exothermique) ?

Réaction directe : Elle est exothermique

Réaction inverse : Elle est endothermique

b) Prédire le sens de la réaction nette qui suivrait une augmentation de la température. Expliquer
votre raisonnement.
Puisque la réaction directe est exothermique, on peut considérer la chaleur comme un produit.

L’augmentation de la température correspond au fait d’ajouter de la chaleur au système et, d’après

le principe de Le Chatelier, le système s’opposera à cette contrainte en favorisant le sens de la
réaction qui s’oppose à celle-ci. Le contraire d’ajouter de la chaleur est d’en perdre, ce qui
correspond à faire évoluer la réaction vers la gauche (ou réaction inverse favorisée).

c) Qu’en est-il des concentrations de monoxyde de carbone et de carbonyle de nickel une fois l’état
d’équilibre rétabli ?
La concentration du CO va augmenter et celle du Ni(CO)4 va diminuer.

d) À partir d’une démarche similaire, expliquer l’effet qu’aurait une diminution de température sur
la réaction à l’équilibre du procédé Mond.
La diminution de la température correspond au fait d’enlever de la chaleur au système et, d’après
le principe de Le Chatelier, le système s’opposera à cette contrainte en favorisant le sens de la
réaction qui s’oppose à celle-ci. Le contraire d’enlever de la chaleur est d’en ajouter, ce qui
correspond à faire évoluer la réaction vers la droite (ou réaction directe favorisée).
7) Compléter le tableau récapitulatif suivant :

Si la To augmente… Si la To diminue…
H …on favorise la …on favorise la
… K (↑ ou ↓) … K (↑ ou ↓)
réaction (→ ou ←) réaction (→ ou ←)

Pour une  
réaction >0  (car la  (car la
endothermique [produits] ) [réactifs] )

Pour une  
réaction <0  (car la  (car la
exothermique [résctifs] ) [produits] )

Le rôle d’un catalyseur

c.f. Section 3.5.5 – p. 150-153.

8) Expliquer dans vos propres mots pourquoi un catalyseur (ou un inhibiteur) influe sur la cinétique,
mais n’a aucun effet sur un système à l’équilibre chimique.
Un catalyseur augmente la vitesse d’une réaction, tandis qu’un inhibiteur diminue celle-ci. Dans une
réaction réversible, un catalyseur de la même manière la vitesse des réactions directe et inverse, car
la barrière de l’énergie d’activation a la même valeur dans les deux sens (donc kdirect = kinverse). Ainsi,
la présence d’un catalyseur ne change pas la constante d’équilibre (K), pas plus qu’elle ne modifie la
position d’équilibre d’un système.

Exercices sur l’activité

Q1. Considérer le système suivant à l’état d’équilibre : PCl 5 (g ) + chaleur  PCl 3 (g ) + Cl 2 (g)

On veut utiliser cette réaction pour produire du chlore gazeux (Cl 2). Proposer deux (2) moyens
d’améliorer le rendement du système.
Réponses possibles : (1) Augmenter la concentration du PCl5, (2) Diminuer la concentration de PCl3,
(3) Retirer au fur et à mesure le Cl2, (4) Diminuer la pression (ou augmenter le volume), (5)
Augmenter la température.

Q2. Soit l’équilibre chimique suivant : 2 SO2 (g ) + O2 (g ) + 188 kJ  2 SO3 (g )

Nommer cinq (5) modifications qui favoriseraient la réaction directe.

(1) Augmenter la concentration de SO2 et (2) Augmenter la concentration de O2 (ou tout simplement
augmentation de la concentration des réactifs).

(3) Augmenter la température.

(4) Diminuer la concentration de SO3.

(5) Augmenter la pression (ou diminuer le volume).

Q3. Le graphique suivant décrit la variation de la concentration en fonction du temps des composés de
la réaction suivante : N 2 (g ) + O2 (g )  2 NO(g )

a. Quelle perturbation a été appliquée à ce système ?

La contrainte externe qui vient agir sur le système est l’ajout de NO (ou l’augmentation de sa
concentration).

b. Quel effet cette perturbation a-t-elle eu sur l’équilibre de ce système ?

Pour minimiser cette contrainte, le NO va se dégrader pour regénérer les réactifs de départ soit
le N2 et le O2 augmentant ainsi leur concentration respective.
La réaction nette se produit alors vers la gauche (ou réaction inverse favorisée).

c. À quel moment ce système revient-il à l’équilibre ? Le système revient à l’équilibre au temps t2.

Q4. La réaction N 2 O4 (g )  2 NO2 (g ) est endothermique, quelle affirmation est vraie ?

 a) Diminuer la pression déplace la réaction vers la droite.

 b) Augmenter la température déplace la réaction vers la droite.

 c) Diminuer le volume déplace la réaction vers la gauche.

 d) Toutes ces réponses.

Q5. Pour la réaction suivante : 4 HCl (g ) + O2 (g )  2 H2O(g ) + 2 Cl 2 (g ) H = −114 kJ/mol

Une façon de diminuer la quantité de chlore présent à l’équilibre est :

 a) de retirer la vapeur d’eau au fur et à mesure qu’elle est formée.

 b) d’augmenter la température.

 c) d’ajouter du HCl.

 d) de diminuer le volume réactionnel.

Q6. Dans l’équilibre suivant : 2 NOBr(g )  2 NO(g ) + 2 Br2 (g ) H = 30 kJ/mol

Quel changement va déplacer l’équilibre vers la gauche ?

 a) Une baisse de température.
 b) Une augmentation du volume réactionnel.
 c) Un ajout de NOBr.