Rapport des travaux pratiques

Module : Méthodes électrochimiques d’analyse

Réalisé par :
Préparé par : Encadré par :
- KARFAL Fatima-Ezahrae ELMAKHFOUK Mohamed
- MOUHOU Radia

2022/2023
 Sommaire
I. Introduction

II. Titrages potentiométriques :

 Manipulation 1 : Dosage des ions chlorures dans une solution de NaCl
i. Matériel et réactifs
ii. Mode opératoire
iii. Résultats et interprétations
 Manipulation 2 : Dosage des ions chlorures dans une eau minérale
i. Mode opératoire
ii. Résultats et interprétations

III. Titrages conductimétriques :

 Manipulation 1 : Dosage d’un acide fort (HCl) par une base forte (NaOH)
i. Matériels et réactifs
ii. Mode opératoire
iii. Résultats et interprétations
 Manipulation 2 : Dosage conductimétrique d’un sérum physiologique par
étalonnage
i. Matériels et réactifs
ii. Mode opératoire
iii. Résultats et interprétations

IV. Conclusion
 I. Introduction :
L’électrochimie est la discipline scientifique qui s’intéresse aux relations entre la chimie
et l’électricité. Elle décrit les phénomènes chimiques couplés à des échanges réciproques
d’énergie électrique.

Les méthodes électrochimiques d’analyse sont des méthodes qui permettent de

déterminer la concentration d’un analyte. Ces méthodes se basent sur de nombreuses
techniques dont la potentiométrie et la conductimétrie.

La potentiométrie est une méthode basée sur la mesure du potentiel à l’aide d’un système
d’électrodes et d’un voltmètre, elle fait appel à deux techniques principales : une mesure
directe d’un potentiel à l’électrode indicatrice par rapport à une électrode de référence, et la
mesure de changement de potentiel d’un système électrochimique.

Figure 1 : Montage de potentiométrie

 Electrode de travail : Dans nos expériences on a travaillé avec une électrode

indicatrice d’argent de deuxième espèce (AgCl).

Figure 2 : Electrode indicatrice d’Argent

 Electrode de référence : c’est une électrode à calomel saturé (Hg2Cl2)

Figure 3 : Electrode à calomel

 La conductimétrie est une méthode instrumentale, également non-destructive, elle
consiste à déterminer la concentration des ions existant dans une matrice complexe en
se basant sur la mesure de la conductivité, cette grandeur qui est fortement influencée
par la température, et liée à la concentration, la valence et la mobilité des ions. Cette
technique a un montage d’une électrode qui est lié à un appareil qui mesure la
conductance, et en utilisant la règle de proportionnalité qui lie la conductance à la
conductimétrie en peut arriver à déterminer la valeur de cette dernière.

Figure 4 : Montage de conductimétrie

 II. La potentiométrie :
 Le but de la manipulation :

Cette manipulation se base sur le titrage de solutions contenant des ions chlorure (Cl-) par une
solution titrante aqueuse de nitrate d’argent (AgNO3) aussi de suivre la variation de la
concentration des ions Ag+, on se basant sur la variation de différence de potentiel entre les
deux électrodes (indicatrice AgCl de et de référence au calomel saturé Hg2Cl2) plongées dans
le bécher qui contient notre solution en question.

Manipulation 1 : Dosage des ions des chlorures dans une solution de NaCl

 Matériels et réactifs :

Matériels Réactifs
Voltmètre Solution de NaCl
Agitateur magnétique Solution de AgNO3-
Becher, burette, Propipette ,
Eprouvette graduée
Pipette jaugée et graduée
Montages à 2 électrodes

- Pipeter 20 ml d’une solution de NaCl de titre inconnu dans un bécher et ajouter environ 80
ml d’eau distillée.

- Immerger dans le bécher les électrodes d’argent et au calomel saturé

- Connecter les électrodes au voltmètre - Mettre dans la burette la solution 0,1 M de AgNO3
- Verser AgNO3, agiter et noter la valeur du potentiel après stabilisation.

- Pour plus de précisions ajouter à chaque fois 0,5 ml à 1 ml.

- Porter les résultats obtenus sur un graphique : ΔE = f(VAgNO3) et déterminer le point

d’équivalence
  Résultats et interprétations :

V( ml) 0 0,5 1 1,5 2 3 4 5 6

∆E(mV) 128 134 136 138 149 150 154 156 159

7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
161 163 166 170 175 182 185 199 222 254

17 18 19 20 21 22 23 24 25
289 480 495 510 518 521 526 532 541

Figure 5 : Représentation graphique de la variation de potentiel en fonction de volume

versé de AgNO3-
  Interprétation :

La représentation nous montre une allure constituée de deux paliers on a constaté qu'au
début du titrage, le potentiel de l'échantillon était de 134mV, et au fur et au mesure qu'on
verse la solution titrante (AgNO3-), les ions Ag+ commencent à neutraliser les ions chlorures
pour former un précipité AgCl ce qui nous donne le premier palier de la courbe jusqu'on
arrive à un volume au-dessus duquel si on ajoute plus de AgNO3- on aura une augmentation
brutale du potentiel, c’est au niveau de cette intervalle de volume ou se trouve le volume
d’équivalence (Tous les ions chlorures sont neutralisés par Ag+) . L'augmentation brutale de
différence de potentiel due à l'accumulation des ions Ag+ dans le milieu réactionnel.

 Détermination de volume d’équilibre :

En traçant les tangentes des deux paliers, comme ci-dessus, on trouve que le volume
d’équivalence : Véq = 18,80ml
 Détermination de la concentration des ions chlorures dans la solution à titrer
[Cl-] * V(NaCl) = [Ag+] * Véq Avec : [Ag+] =[AgNO3-]=0,1M
[Cl−] = ([Ag+]*Véq) /V(NaCl) Véq= 18,80ml
Alors : [Cl −] = 0,1 ∗ 18,80/ 20 V(NaCl)= 20ml
[Cl-] = 0 ,09M
Manipulation 2 : Dosage des ions de chlorures dans une eau minérale
 Matériels et réactifs :
Matériels Réactifs
Electrode de référence de Ag Eau minérale (40 ml)
Agitateur magnétique AgNO3- (0,1M)
Burette
Bécher
Pipette 20ml
Pipette 10ml

 Equation de dosage :
Cl- + Ag+ → AgCl↓
  Mode opératoire :
Ajoutant à chaque fois 0 ,5 ml de AgNO3 et mesurant la différence de potentiel jusqu’à
atteindre le 2-ème pallier.
• Ajouter 200 ml d’eau distillé.
• Placer dans un bécher Vo=40 ml de solution d’eau minérale a concentration en Cl inconnue.
• Plonger les deux électrodes (de référence et de mesure) dans le bécher.
• Remplir la burette avec une solution de AgNO3 - (0.1 M).
• Mettre en marche l’agitation magnétique.
• Ajoutant à chaque fois 1ml de AgNO3 et mesurant la différence de potentiel jusqu’à
atteindre le 2-ème pallier.

Figure 6 : Montage de manipulation

 Résultats et interprétations :
V(ml) 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4 4,5 5 5,5 6 6,5 7
∆E(mV) 240 288 392 432 456 488 574 603 61 618 611 629 63 642 655
1 3

Figure 6 : Représentation graphique de variation de potentiel dans une eau minérale en fonction de volume de AgNO3-
 Détermination de Véq :
D’après la représentation graphique : Véq= 1,3ml
Détermination de la concentration des ions de chlorures présentes dans la solution :
On a :
[Ag+] = [AgNO3-] = 0,1 M
Véq = 1,3ml
V i = 240ml
[Cl-]f* Vf= [Ag+] * Véq
[Cl−]f= [Ag+]*Véq /Vf
[Cl-]f= 0,1*1,3/240
[Cl-]f= 5,41 .10^-4M
Détermination de la concentration de la solution mère :
La solution mère est diluée (20ml de Na Cl et en ajout 80ml de l’eau distillée) :
Alors : [Cl-]i*Vi=[Cl-]*Vf
[Cl-]i=[Cl-]f*Vf/Vi
[Cl-]i= 5,41.10^-4 * 240/40
[Cl-]i= 3,25mM
 Interprétation des résultats :

On constate que l’eau minérale contient une concentration de chlorure faible par rapport à la
solution préparée dans la première manipulation. C’est pour cela le volume d’équivalence
détecté est faible (on a besoin d’une faible quantité de Ag+ pour neutraliser les ions Cl- de
l’eau minérale
III. La conductimétrie :
 Le but de la manipulation :

Ces manipulations ont comme but le suivi du titrage d’un acide fort (HCl) par une base forte
(NaOH) ainsi que le dosage des ions contenants dans un sérum physiologique en utilisant une
méthode de calcul qui est la droite da calibration.

Manipulation 1 : Dosage d’un acide fort (HCl) par une base forte (NaOH)

Les réactions qui vont avoir lieu en solution sont les suivantes :

Acide fort HA : AH + H2O → A - + H3O+

Base forte BOH : BOH + H2O →B + H2O + OH

La réaction de dosage est : H3O+ + OH- → 2H2O

 Matériels et réactifs :

Matériels Réactifs
Conductimètre Solution HCl
Agitateur magnétique Eau distillée
Burette Solution NaOH
Bécher
Pipettes graduées
Pipettes jaugées
Propipette
Eprouvette graduées

 Mode opératoire :

Mettre dans un bécher 10 ml de HCl de concentration inconnue et ajouter40 ml de l’eau

distille. • Remplir la burette de solution de NaOH 0,1M

• Plonger la cellule conductimétrique dans le bécher

• Mettre en marche l’agitation magnétique :

• Ajoutant à chaque fois 0,5 ml de NaOH et mesurant la conductance à chaque ajout

Figure 8: Montage de manipulation

  Résultats et interprétations :

V(ml) 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4

G(mS) 6,16 4,72 2,51 2 ,95 4,09 5,27 7,34 8,59 10,25
5 5,5 6 6,5 7 7 ,5 8 8 ,5 9 9,5
13,15 13,99 15,58 17,06 18,27 18,95 20,4 21,4 22,6 23,5

Calcul de conductance :
On a : XSolution= X d’eau distille +X H3O+ On a X =G*K K=L/S
G: conductance (mS)
X: conductivité (mS/m)
L : longueur entre les de cellules (m)
S : surface de la cellule (m2)
la constante de cellule K=0,96
G(mS) 6,16 4 ,72 2,51 2,95 4,09 5,27 7,34 8,59 10,25
X(mS / 5,91 4,53 2,40 2,83 3,92 5,06 7,05 8,25 9,84
m)

13,15 13,99 15,58 17,06 18,27 18,95 20,04 21,4 22,6 23,5
11,24 12,62 13,43 14,95 16,37 17,53 18,19 19,58 20,54 21,6

Figure 9 : Représentation graphique de la variation de conductivité en fonction de volume versé

de NaOH
  Résultats et interprétations :

D’après le graphe : Veq= 1ml

- A V(NaOh)=0 : la conductivité de la solution est résulté à la mobilité des ions H3O=

(=7.29mS)

-A V(NaOh)<Ve : la conductivité commence à se diminuer à cause de la neutralisation des

ions H3O+ par OH-

- A V(NaOh)=Ve : neutralisation totale des ions H3O+ par OH- (=1.8mS)

-A V(NaOh)>Ve : la conductivité commence a augmenté à cause de présence des ions OH-

tout seul

Détermination de la concentration de la solution :

On a : [OH-]*Ve =[H3O+] *Vf
[H3O+] =[OH-]*Ve / Vf
Avec [OH-]=0.1M
Ve=1 ml / Vf = 50 ml
Application numérique :
[H3O+] =(0.1M*1ml) /50ml
[H3O+] = 2*10^-3M
On a mis 10ml HCl dans 40ml d’eau distillée la concentration détecter par le titrage
conductimétrique, c’est une concentration diluée alors la concentration réelle sans dilution
est :
[Cl]mère * Vi = [Cl]final * Vf
[Cl]mère =([Cl]final * Vf) / Vi
Application numérique :
Vi =10ml
[Cl]final= [H3O+] = 2*10^-3M
Vf= 50ml
[Cl]mère = (0.002M*50ml) /10
[Cl]mère = 0.01M
Manipulation 2 : Dosage conductimétrique d’un sérum physiologique
 Principe : Préparation des solutions étalons de NaCl en mesurant la conductance
de chacune a l’aide du conductimètre a fin de tracer une droite de calibration qui va
nous servir à déterminer la concentration d’une solution par extrapolation sur la
courbe.
 Matériels et réactifs :

Matériel Réactifs
Conductimètre Solution mère de NaCl (0,1M)
Agitateur magnétique
Burette
Bécher
Pipette 10ml
Pipette 20ml
Fiole jaugée à 100ml et à 200ml
 Mode opératoire :

Vi : volume prélevé de la solution mère

Cf : concentration de la solution fille
Pour préparer les étalons :
On a Ci*Vi = Cf*Vf
- Le premier étalon : Ci=0,1M , Vf= 100ml et Cf=2.10^-2
𝑉𝑖 =𝐶𝑓∗𝑉𝑓 : 𝐶𝑖
Vi=2.10^−2∗100.10^3 /0,1
Vi= 20𝑚𝑙
-Le 2éme étalon : Ci =0,1 M , Vf=100ml et Cf=10^-2M
Vi= 10^-2*100.10^-3 / 0,1
Vi=10ml
-Le 3éme étalon : Ci=0,1M , Vf=100ml et Cf= 5.10^-3M
 Vi=5.10^-3*100 .10^-3/0,1= 5ml
-Le 4éme étalon : Ci= 0,1M , Vf=100ml et Cf=4 .10^-3M
Vi= 4.10^-3*100.10^-3/0,1
Vi= 4ml
-Le 5éme étalon : Ci=0,1M ,Vf= 100ml et Cf=10^-3M
Vi=10^-3*100.10^-3/ 0,1
Vi= 1ml

 Résultats et interprétations :
Après la mesure de la conductance de chaque étalon, comme la manipulation précédente
retranchons la conductance de l’eau distillée, puis on multiplie par la constante de la cellule
(K=0,96) pour obtenir les valeurs des conductivités.
NaCl en M 0,02 0,01 0,005 0,004 0,001
G en ms 2,39µs 1506 734 638 193
X en ms. m-1 2870,4 1444,8 743,64 612,48 185,28

Figure 10 : Représentation de droite de calibration (conductimétrie en fonction de

[NaCl])
  Réalisation du prélèvement du sérum physiologique :
On prend 5ml du sérum physiologique et on complète avec l’eau distillée jusqu’au trait de
200ml

Figure 11 : Montage de prélèvement du sérum physiologique

Après la mesure de la conductance du sérum, on trouve : G= 489µS
La conductivité du sérum : X = 489*0,96 = 469,44 µS.m-1
Graphiquement :
On peut déduire la concentration du sérum par extrapolation dans la gamme étalonne
X(sérum)=469,44 µS.m-1
Par extrapolation, on trouve : [sérum]= 7*10^-3 M = 7mM
Pour calculer la concentration de NaCl dans la solution mère du sérum (avant la dilution) on
applique la règle de dilution ;
Ci*Vi=Cf*Vf Ci =(Cf*Vf) /Vi Ci = (7*10^-3*200) /5 = 0,28M
Alors Ci (NaCl)=0,28M

IV. Conclusion :
Ce travail pratique nous a permet d’appliquer les connaissances théoriques qu’on a
appris dans le cadre du cours d’Analyses électrochimiques afin de bien comprendre le
fonctionnement de ces méthodes et avoir une idée sur les difficultés de créer un
environnement compatible à ces méthodes pour minimiser les erreurs, ainsi que de se
familiariser avec le matérielle du laboratoire de chimie.

V.