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Ministère de l’enseignement supérieur et de la recherche scientifique

Ecole Nationale polytechnique

Compte rendu du TP°01 d’Electrochimie:

Conductimétrie et pH-métrie

Réalisé par:
- TAYSSIR Soundousse Nadjlaa
- AYAD Kenza
- ATTABI Khaoula
- MEHAREB Fatima
- NAIT CHABANE Fella

Encadré par: - Mme C.Alouane


et Mr: - A.Amrouche

“ Année-universitaire : 2023/2024 “
❖ INTRODUCTION:
L'électrochimie, branche passionnante de la chimie, explore les interactions entre les
réactions chimiques et les phénomènes électriques. Elle offre des outils puissants
pour sonder les propriétés des solutions, facilitant ainsi la compréhension des
processus complexes à l'échelle moléculaire. Dans le cadre de notre travail pratique,
nous nous plongerons dans deux aspects cruciaux de l'électrochimie : la
conductimétrie et la pH-métrie.

La Conductimétrie :

La conductimétrie mesure la capacité d'une solution à conduire l'électricité. En


exploitant les principes fondamentaux de la théorie des électrolytes, cette technique
permet d'évaluer la conductivité ionique des solutions. Lorsque des ions se déplacent
à travers une solution, ils transportent une charge électrique, créant ainsi un courant.
La conductimétrie se révèle essentielle pour étudier la dissociation des électrolytes en
ions, fournissant des informations cruciales sur la nature des espèces en solution.

La pH-Métrie :

Le pH, défini comme le potentiel hydrogène, est une mesure de l'acidité ou de la


basicité d'une solution. La pH-métrie explore les variations de la concentration
d'ions hydrogène dans une solution. En utilisant des électrodes spécifiques, nous
pouvons déterminer avec précision le pH d'une solution, offrant ainsi un aperçu
précieux sur les propriétés acido-basiques des substances étudiées.

❖ Objectif du Travail Pratique :

Au cours de ce travail pratique, notre objectif est d'explorer les aspects


fondamentaux de la conductimétrie et de la pH-métrie. Nous chercherons à
comprendre comment ces techniques peuvent être appliquées pour caractériser les
propriétés électrochimiques des solutions. En combinant la mesure de la
conductivité avec la détermination du pH, nous espérons obtenir une vision
holistique des réactions électrochimiques et de leur influence sur le comportement
des solutions.

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En réalisant ces expériences, nous serons en mesure d'approfondir notre
compréhension des mécanismes sous-jacents qui régissent les phénomènes
électrochimiques. Ces connaissances, fondamentales en électrochimie, trouvent des
applications variées dans des domaines allant de la recherche fondamentale à des
applications pratiques telles que le contrôle de la qualité de l'eau et le développement
de dispositifs médicaux.

A. Conductimétrie:

1. Introduction & Rappels:


1.1.Introduction:

La conductivité :

La conductivité d’une manière générale caractérise la résistance au passage du


courant ou de la chaleur dans un matériau. Elle est aussi définie comme étant
l’aptitude d’un matériau ou d’une solution à laisser les charges électriques se
déplacer librement, donc à permettre le passage du courant électrique.

La conductivité électrique traduit la capacité d’une solution aqueuse à conduire le


courant électrique. Cette notion est inversement proportionnelle à celle de la
résistivité électrique. L’unité de mesure utilisée est le Siemens par mètre. La
conductivité d’une solution dépend de la nature des ions présents et de leurs
concentrations. Plus la concentration en ions dans la solution est importante plus la
conductivité est élevée

La conductimétrie :

La conductimétrie est une technique qui consiste à mesurer une grandeur physique,
la conductance inverse de la résistance électrique R d’un certain volume de solution.

Pour effectuer cette mesure, on plonge dans une solution d’acide (fort ensuite
faible) une cellule de conductimétrie composée de deux électrodes parallèles en
matériau conducteur (platine), de surface S et séparées par une distance L.

Schéma de la cellule :

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Un conductimètre :

Un conductimètre mesure la conductance du volume de solution (acide) compris


entre les deux électrodes : cette mesure s'effectue en appliquant une tension
électrique aux bornes des deux électrodes en platine, pour éviter toute réaction
d'électrolyse.

Le titrage acido-basique :

Le titrage permet, quant à lui, de déterminer la concentration d'un soluté dans une
solution à partir d'une autre solution dont la concentration est déjà connue. Une
neutralisation est un exemple de titrage acido- basique.

Tous les acides et les bases peuvent être titrés avec des solutions de bases fortes ou
d'acides forts respectivement. Ce sont les titrages volumétriques les plus répandus.

Matériel nécessaire :

On utilise en général une burette graduée quand le titrage est manuel ou un


titrimètre automatique quand on souhaite améliorer la répétabilité et la traçabilité.
Le volume de l'échantillon est prélevé au moyen d'une pipette de volume déterminé
et est placé dans un erlenmeyer ; un bécher convient mieux s'il faut placer les sondes
pH/conductimétriques

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1.2.Rappels:

La grandeur affichée sur l'écran du conductimètre est la conductance G exprimée


en Siemens (symbole S) ; avec :
1S=1W−1
La conductance est l'inverse de la résistance R du volume de solution de section S et
de longueur L .
Pour tous les conducteurs électriques, la résistance R dépend de S et de L :
R=ρ.(L/S) ou : ρ est la résistivité du milieu .Donc la conductance G mesurée dépend
aussi de S et de L : G = (1/ρ).(S/L)

- dispositif de mesure de conductivité -

2. Méthode conductimétrique:
Dans ce TP, on va utiliser la méthode conductimétrique pour mesurer la conductivité
K d’une solution de deux acides (fort et faible), sachant que:

KSolution= Ksolvant+Kélectrolyte

- Pour la mesure de la conductivité d’une solution, on utilise un conductimètre


équipé d’une sonde que l’on plonge dans notre solution (l’acide).
- Le conductimètre doit d’abord être étalonné, pour cela on utilise des solutions
étalons ou des solutions dont la conductivité est connue (Généralement la solution
de KCl est utilisée).
- Lors d’une mesure, il faut agiter correctement afin de garantir la bonne
homogénéité de la solution.
- Dans chaque mesure, il faut prendre soin de rincer la sonde, afin d’éliminer les
impuretés qui peuvent être introduites dans la solution et donc diminuer les
erreurs de mesure.

Partie 1: Dosage conductimétrique:


3.1. Principe: Le principe de cette méthode consiste à étudier la variation
de la conductivité d’une solution électrolytique lorsqu’elle réagit avec un autre
réactif ajouté, dans cet essai on va procéder au dosage acido-basique.

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● Préparation de la solution de NaOH:
Calcule de la masse nécessaire de NaOH à introduire dans un volume d’eau
(v=100ml), pour avoir une concentration de 5,5 M:
On sait que : n = C.V …. (1)
tel que:
V : Volume de la solution en l
C: La concentration en mol/l
n: nombre de moles en mol
𝑚
D’autre part on a : n=
𝑀
…(2)
tel que:
m: La masse en Kg
M: La masse molaire en g/mol
Calcule de n: de (1): n=C.V = 5,5 × 0, 1 = 0, 55 𝑚𝑜𝑙
calcule de m: de (2) on a : m= n× 𝑀 = 0, 55 × 40 = 22𝑔
On mesure alors une masse de 22 g de NaOH, et on l’introduit dans 100ml
d’eau. Comme le montrent les figures suivantes:

- Préparation de l’acide fort (HCl):


● Lors de la dilution d’un acide, il faut mettre l’acide dans l’eau et non l’inverse à
cause des risques de projection de l’acide.
● On prépare alors 10 ml de HCl dans un bécher (Il faut tenir compte des
mesures de sécurité : les gants, la blouse …)
● Dans un bécher de 250 ml, on prépare 190 ml d’eau distillée, on ajoute ensuite
la quantité d’acide préparée.
● Ne pas oublier d’agiter à chaque fois pour assurer la bonne homogénéisation.

5
3.2. But de la manipulation:
- Déterminer la concentration en ions de deux solutions acides (fort: HCl et faible:
CH3COOH), à partir de la mesure de sa conductivité électrique.

3.3. Mode opératoire:


a) Dosage d’un acide fort par une base forte:

1) Calculer ( Kélectrolyte) et donner les valeurs de mesures:


Les résultats trouvés sont représentés dans le tableau suivant :
★ Le tableau :

VNaOH K (mS)
0 197,8
2 181,2
4 161,4

6
6 142,2
8 123,7
10 105,8
12 87,5
14 69,7
16 54
17 49,1
18 54,2
19 59,2
20 64
21 68,6
22 73,3
23 78,2
24 87,2

2) Les réactions qui se produisent dans la solution lors du dosage :


● Lors de la dilution de l’acide:
HCl + H2O Cl- + H3O+

● Lors de la préparation de la base NaOH:


NaOH(S) + H2O ( Na+ + OH-)(aq)

● Réaction acido-basique: (Réaction globale):


(Na+,OH- )+ (H3O+,Cl- ) NaCl +2 H2O

- Les ions spectateurs sont des ions qui sont présents en tant que produits et
réactifs dans une solution ionique car ils ne participent pas à la réaction mais
ils rassurent la neutralité électrique de la solution, dans notre cas il s’agit bien
de Na+ et Cl-.
- Vue que ces ions sont spectateurs, alors on peut écrire notre réaction de la
manière suivante (en laissant que les ions qui participent à la réaction):

H3O+ + OH- 2 H2O

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3) Le tableau d'avancement pour 0 < V < Ve :

Equation de la réaction H3O+ + OH- 2 H2O

Etat du système Avancement Nombre de Nombre de Quantité de


moles de l’acide moles de la base H2O

Avant l’équilibre 0 nA nB 0

A l’équilibre xeq nA-xeq nB- xeq Excès

Après l’équilibre xmax nA-xmax nB- xmax Excès

Avec: nA est le nombre de moles de l’acide (celle qu’on cherche)


nB est le nombre de moles de la base (0,55 mol)
xeq avancement de la solution (la quantité d’acide et de base transformée en H2O
xmax est la quantité maximale de H2O produite.
4) Tracer la courbe de ( Kélectrolyte) en fonction du volume de la solution:
titrante

5) Interprétation de la courbe de variation de la conductivité K en


fonction du volume de la base ajouté:
- D’après le graphe, on remarque que:
● Dans l’intervalle V < Veq:

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La conductivité de la solution diminue au fur et à mesure qu’on ajoute la solution
titrante, cette diminution est due à:
La consommation des ions de H3O+ qui est dû à la réaction qui se produit entre ces
ions et les ions OH- de la base donnant les molécules d’eau ( H2O ), et donc la
concentration en ions dans la solution diminue ce qui implique une diminution de
conductivité électrique.

● Lorsque V= Veq:
La conductivité de la solution à ce point est minimale, car la solution ne contient pas
des ions, cela est la conséquence de l’équilibre entre la concentration des ions de la
solution titrée et ceux de la solution titrante.
Le volume d’équivalence est obtenu à ce point en faisant la projection sur l’axe des
abscisses. On peut alors lire sur le graphe que : Veq= 17 ml

● Lorsque V>Veq:
La conductivité de la solution commence à augmenter progressivement à force
d’ajouter de la solution titrante (NaOH), les ions de H3O+ ne sont plus présentes
dans la solution mais on a une augmentation de la concentration en ions OH- qui
viennent de la base (c’est leur conductivité donc qui est mesurée).

6) Déduire les concentrations des solutions inconnues:


Lorsqu’on ajoute la solution basique, il se produit une réaction acido-basique, les
ions d’oxonium vont réagir avec ceux de l’hydroxyde. A l’équilibre: Les
concentrations de l’acide et de la base sont identiques, on peut donc écrire:
n(H3O+) = neq(OH-)
CA VA=CB Véq

𝐶𝐵×𝑉é𝑞
CA=
𝑉𝐴
5,5×17
● Pour 𝑉𝐴 = 150 𝑚𝑙: 𝐴. 𝑁: CA=
150
= 0,623 mol/l
● Pour 𝑉𝐴 = 150 𝑚𝑙 : CA= 0,623 mol/l
𝑉𝐴 = 200 𝑚𝑙 : CA= ???
200×0,623
Alors: CA= = 0,83 mol/l
150
Pour VA= 200 ml : CA= 0,83 mol/l
● On a 𝑉𝐴0 = 10𝑚𝑙 : On sait que l’acide est dilué d’un facteur de dilution F tq:
𝑉𝐴 200
F= 𝑉 = 10 = 20 ⇒ F= 20
𝐴0

𝐶𝐴0 = 20 × 0, 83 = 16,6 mol/l

9
𝐶𝐴0 =16,6 mol/l

7) Conclusions:
- La conductivité électrique d’une solution est la capacité d’une solution à
conduire le courant, ce dernier est transporté par les ions présents dans la
solution : Lorsque la concentration en ions est élevée alors la conductivité est
grande et vis versa.
- On peut calculer la concentration d’un acide à partir de l’étude de la variation
de sa conductivité électrique en fonction du volume de la base ajouté lors du
titrage.
- Les facteurs influençant sur la conductivité électrique sont les suivants:
● La nature des ions présents dans la solution et leurs concentrations
● La température
● Les conditions de mesure.
- La conductivité est indépendante de la constante de la cellule et donc de
l’appareillage utilisé.

b) Dosage d’un acide faible par une base faible:


Titrage d’une solution d’acide éthanoïque CH3COOH de concentration (Ca = ????)
par une solution d’hydroxyde de sodium NaOH de concentration (Cb = 6 M).

● L’équation de la réaction de titrage est :


CH3COOH + NaOH ⇄ CH3COONa + H2O

-schéma du montage-

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1) Calculer (K électrolyte) et donner les valeurs de mesures:
Les valeurs de la mesure sont données dans le tableau suivant:

V base ajouté
(mL) K ( mS)
0 1,38
1 2,27
2 4,24
3 5,94
4 7,71
5 9,33
6 10,98
7 12,52
8 14,09
10 17,02
12 19,79
14 22,1
16 24,8
18 27,3
20 29,9
22 32,4
24 34,7
25 35
26 35,9
27 36,9
28 37,7
29 38,6
30 39,7
31 42,4
32 45,6
33 48,6
34 51,9

11
35 55,2
37 61,7
39 68,6
41 74
43 79,9
45 85,6
47 91,4
49 96,8

2) Les réactions globales de dosages :


● Lors de la dilution de l’acide :
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+

● Lors de la préparation de la base NaOH :


NaOH(S) + H2O ( Na+ + OH-)(aq)

● Réaction acido-basique (Réaction globale ) :


(CH3COO- + H3O+) + ( Na+ + OH-) ⇄ CH3COONa +2 H2O

- Les ions spectateurs sont des ions qui sont présents en tant que produits et
réactifs dans une solution ionique . Dans notre cas, il s'agit bien de Na+ et
CH3COO-.
- Alors, on peut écrire notre réaction de la manière suivante :

H3O+ + OH- 2 H2O

3) Le tableau d'avancement pour 0 < V < Ve :

Equation de la réaction H3O+ + OH- 2 H2O

Etat du système Avancement Nombre de Nombre de Quantité de


moles de l’acide moles de la base H2O

Avant l’équilibre 0 nA nB 0

A l’équilibre xeq nA-xeq nB- xeq Excès

Après l’équilibre xmax nA-xmax nB- xmax Excès

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tels que :
- nA : est le nombre de moles de l’acide faible (CH3COOH)
- nB : est le nombre de moles de la base NaOH (0,55 mol)

4) Traçage de la courbe de (K électrolyte) en fonction du volume de la


solution titrante :

5)Interprétation de la courbe de variation de la conductivité K en


fonction du volume de la base ajouté:
D’après le graphe , on voit que :
● Dans l’intervalle V < Veq :
Au début de titrage , on remarque que la conductance est faible et cela correspond à
une faible concentration d’ions libres dans la solution .

● à l’équivalence V=Veq :
En continuant à ajouter la base forte , on remarque que la conductance commence
à augmenter et ça veut dire que l’acide faible CH3COOH est neutralisé par la base
forte NaOH. Et dans ce volume (V=Veq) la pente de la courbe change brusquement ,
et dans cette zone la solution est totalement neutre car tous les ions de l’acide ont
réagi avec la base.

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● Dans l’intervalle V>Veq :
Après le point d’équivalence , la conductance continue à augmenter mais avec un
rythme un peu bas . Les ions de H3O+ ne sont plus présents dans la solution mais on
a une augmentation de la concentration en ions OH- qui viennent de la base.

6) Déduire les concentrations des solutions inconnues :


D'après le graphe , les deux droites se coupent en un point dont la valeur de
l’abscisse est égale à 30 ml et donc Veq= 30 ml
On a :
n(H3O+) = neq(OH-)

⇒ CA VA=CB Veq

𝐶𝐵×𝑉𝑒𝑞
⇒ CA=
𝑉𝐴

6* 30
AN: CA=
200
= 0,9 M

- On a 𝑉𝐴0 = 10𝑚𝑙 : On sait que l’acide est dilué d’un facteur de dilution F tq:
𝑉𝐴 200
F= 𝑉 = 10 = 20 ⇒ F= 20
𝐴0

𝐶𝐴0 = 20 × 0, 9 = 18 mol/l (Solution mère initiale )

7) Conclusion :

La conductimétrie est une méthode d'analyse quantitative. Elle est liée à la capacité
d'une solution à conduire le courant électrique. Cela signifie qu’on peut déterminer la
concentration d'un acide, d'une base ou d'un sel de manière très précise.
En conclusion, la conductimétrie d'un acide faible par une base forte permet de
suivre la progression d'une réaction de neutralisation et de déterminer le point
d'équivalence. Elle offre des informations utiles sur la cinétique de la réaction et la
conductivité de la solution à différentes étapes du processus de neutralisation.

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4. Partie 2: pH-métrie:
4.1. Introduction et rappels :

4.1.1 Introduction:
Le titrage acide-base est une méthode d'analyse chimique qui permet de déterminer
la concentration des acides et des bases.
Dans le cas du titrage pH-métrique, nous utilisons des titrages pour déterminer la
concentration d'un acide ou d'une base inconnue. Afin d'obtenir des mesures plus
précises du pH à des points spécifiques, nous pouvons utiliser un pH-mètre. Il s'agit
d'un appareil numérique qui mesure le pH avec une grande précision. Nous pouvons
utiliser nos données pour tracer une courbe de pH.

4.1.2 Rappels:

● Un acide est une espèce capable de céder un proton H+ : acide = base + H+


● Une base est une espèce capable de capter un proton H+ : base + H+ = acide
● Les espèces conjuguées acide et base forment un couple acide/base.
● Notion d’acide fort : C’est une molécule ou un ion capable de libérer des ions
H+ . Un composé de formule moléculaire HA qui s’ionise totalement en ions
H3O+ et A- , quand on le dissout dans l’eau, est appelé un acide fort.
● Notion d’acide fort : C’est une molécule ou un ion capable de libérer des
ions H+ . Un composé de formule moléculaire HA qui s’ionise totalement en
ions H3O+ et A- , quand on le dissout dans l’eau, est appelé un acide fort.
+ −
● 𝐻𝐴 + 𝐻2𝑂↔𝐻3𝑂 + 𝐴
● Notion de base forte : C’est un accepteur d’ions H+ . Un hydroxyde
métallique de formule moléculaire MOH donne une solution aqueuse
+ −
contenant autant de mole d’ions 𝑀𝑎𝑞 et 𝑂𝐻𝑎𝑞 que de moles d’hydroxyde
dissous, est appelé une base forte.
● Le pH et sa mesure : Le caractère acide d'une solution aqueuse est dû à la
présence des ions oxonium H3O+ .
● Définition du pH : Le pH est une grandeur sans dimension (sans unité)
mesure l'acidité d'une solution aqueuse diluée. Il est défini par la relation : pH
= -log[H3O+ ] avec [H3O+ ] en mol.L-1 . Le pH d'une solution permet de
déterminer la concentration en ions oxonium : [H3O+ ] = 10–pH.
● Propriété : La fonction logarithme décimal (log) est une fonction croissante
donc - log est décroissante : Plus pH est grand, plus [H3O+ ] est petit et
inversement, plus pH est petit, plus [H3O+ ] est grand. A 25°C, la neutralité
acido-basique correspond à pH=7,0, les solutions acides ont un pH inférieur à
7,0 et que les solutions basiques ont un pH supérieur à 7,0.

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● Mesure du pH : Le pH se mesure à l'aide d'un pH-mètre. C'est un
millivoltmètre relié à deux électrodes. L'une de ces électrodes est une
électrode de référence et l'autre est une électrode de verre. Ces électrodes
mettent en jeu deux couples rédox tels que la différence de potentiel électrique
entre ces deux électrodes est proportionnelle au pH. Certaines électrodes dites
"combinées" rassemblent dans le même support les deux électrodes
précédentes.

4.2 Principe :
Le titrage d’une solution acide (ou basique) consiste à déterminer la concentration
apportée d’acide (ou de base) dans cette solution. Pour cela, on réalise le titrage d’un
volume précis de la solution de concentration inconnue d’acide (ou de base) par une
solution de base (ou d’acide), de concentration connue, afin de déterminer
l’équivalence. Au cours d’un dosage pH-métrique, On mesure le pH de la solution
titrée pour chaque volume de solution titrante versée. Afin de pouvoir représenter
des points expérimentaux régulièrement répartis, il faut ajouter la solution titrante
millilitre par millilitre avant et après l’équivalence mais « resserrer » les versements
au voisinage de l’équivalence.
Les courbes de titrage pH-métrique (pH = f (Vajouté) donnant les variations du pH en
fonction du volume de solution titrante versée présentent de brusques sauts de pH à
l’équivalence. Pour repérer les volumes équivalents, on peut utiliser :

La méthode des tangentes :


Elle consiste à tracer deux tangentes à la
courbe pH= f(VSol. titrante versée), parallèles et
placées de part et d'autre du point
d'inflexion ; ensuite tracer une droite
parallèle à ces deux tangentes,
équidistante de celles-ci. Cette dernière
droite coupe la courbe de titrage au point
d'équivalence E, d'abscisse VE et
d’ordonnée pHE.

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4.3 Le but de la manipulation :
● Réaliser par suivi pH-métrique le titrage d’un acide ou d’une base en solution
aqueuse.
● Déterminer, à partir des résultats d’une expérience, le volume versé à
l’équivalence lors d’un titrage acide-base et en déduire la concentration de la
solution inconnue.
● Comprendre les réactions mises en jeu et l’évolution du pH dans le bécher.

4.4 Matériels :
✔ Une burette graduée contenant le réactif titrant ;
✔ Un agitateur magnétique (boîtier et aimant)
✔ Un bécher de garde ;
✔ Un bécher contenant la solution à titrer (prélevée par une pipette jaugée dans
un bécher)
✔ Un pH – mètre
✔ Solution d’hydroxyde de sodium NaOH à 5,5 mol/L pour l’acide fort et à
6 mol/L pour l’acide faible
✔ Solution de HCl
✔ Solution d’acide éthanoïque CH3COOH

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4.5 Mode opératoire
● Introduire, dans une burette, la solution aqueuse d’hydroxyde de sodium
(NaOH) de concentration molaire connue Cb = 5,5 mol/l.
● Prélever 10 ml de la solution d’acide de concentration Ca les verser dans un
bécher de 200 ml et ajouter environ 190 ml d’eau distillée.
● Placer le bécher sous la burette. Y plonger la sonde pH-métrique.
● Mettre en place l’agitateur magnétique et le barreau magnétique.
● Effectuer le titrage de ces 10 ml de la solution diluée en versant, millilitre par
millilitre, le réactif titrant (NaOH de concentration Cb = 5,5M) dans le bécher.
● A chaque ajout, relever dans un tableau le volume de solution titrante versée
et le pH de la solution.

4.6 Présentation et analyse des résultats :


a) Dosage d’un acide fort par une base forte: Cb= 5,5 mol/l
1. Représentation graphique des résultats
Vb (ml) PH
0 0,03
1 0,05
2 0,08
3 0,11
4 0,14
5 0,18
6 0,22
7 0,26

18
8 0,31
9 0,39
10 0,49
11 0,63
12 0,78
13 1,08
14 2,05
15 12,53
16 12,92
18 13,26
19 13,35
20 13,43
21 13,5
22 13,56

2. Analyse de la courbe pH=f(Vb) :


● Lorsque le volume de la base augmente, le pH augmente d'abord lentement.
L'ajout d'une grande quantité de base présente un faible effet sur la valeur
du pH.
● Puis le pH augmente rapidement dans une petite plage de volume, créant une
section verticale abrupte. L'ajout d'une petite quantité de base présente un
effet important sur la valeur du pH.
● Ensuite, le pH se stabilise et augmente à nouveau lentement. Une fois de plus,
l'ajout d'une grande quantité de base présente un faible effet sur la valeur
du pH.

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3. Interprétation de la courbe de PH :
Avant l’équivalence : Vb<Vbe
L’ajout de NaOH diminue la concentration de H3O+ en raison de la réaction de
neutralisation :
+ −
𝐻3𝑂 + 𝑂𝐻 →2𝐻20

La diminution de la concentration de H3O+ provoque l’augmentation du PH dans


l’intervalle [0 ; Vbe]
La solution est dominée par l'acide chlorhydrique.

Equation de la +
𝐻3𝑂 + 𝑂𝐻 →2𝐻20
− Ions spectateurs
réaction

Quantité (mol) 𝑛𝐴 𝑛𝐵 𝑛𝑒𝑎𝑢 𝑛 − 𝑛 +


𝐶𝑙 𝑁𝑎
Etat initiale (mol) 𝐶𝐴. 𝑉𝐴 𝐶𝐵. 𝑉𝐵 Excès 𝐶𝐴. 𝑉𝐴 𝐶𝐵. 𝑉𝐵
Etat finale (mol) 𝐶𝐴. 𝑉𝐴 − 𝑋𝑚𝑎𝑥 > 0 𝐶𝐵. 𝑉𝐵 − 𝑋𝑚𝑎𝑥 = 0 Excès 𝐶𝐴. 𝑉𝐴 𝐶𝐵. 𝑉𝐵

Tableau d’avancement de la révolution avant l’équivalence

A l’equivalence : Vb=Vbe
À l'équivalence, la quantité de base ajoutée est exactement équivalente à la quantité
d'acide dans la solution initiale (ou vice versa). La réaction chimique entre l'acide et
la base est complète, et tous les ions hydronium (H3O+) provenant de l'acide
réagissent avec les ions hydroxyde (OH-) provenant de la base pour former de l'eau.
Sur le graphe le point d'équivalence est marqué par une augmentation abrupt du pH.
La pente de la courbe de pH est maximale à l'équivalence. Cela signifie que de petites
quantités de titrant peuvent provoquer des changements significatifs de pH à ce
stade.
Equation de la +
𝐻3𝑂 + 𝑂𝐻 →2𝐻20
− Ions spectateurs
réaction

Quantité (mol) 𝑛𝐴 𝑛𝐵 𝑛𝑒𝑎𝑢 𝑛 − 𝑛 +


𝐶𝑙 𝑁𝑎
Etat initiale (mol) 𝐶𝐴. 𝑉𝐴 𝐶𝐵. 𝑉𝐵 Excès 𝐶𝐴. 𝑉𝐴 𝐶𝐵. 𝑉𝐵
Etat finale (mol) 𝐶𝐴. 𝑉𝐴 − 𝑋𝑚𝑎𝑥 = 0 𝐶𝐵. 𝑉𝐵 − 𝑋𝑚𝑎𝑥 = 0 Excès 𝐶𝐴. 𝑉𝐴 𝐶𝐵. 𝑉𝐵
Tableau d’avancement de la révolution à l’équivalence

Après l’équilibre: Vb>Vbe

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La présence d'un excès de base entraîne une augmentation du pH. La solution serra
basique et riche en ions OH-
Equation de la +
𝐻3𝑂 + 𝑂𝐻 →2𝐻20
− Ions spectateurs
réaction

Quantité (mol) 𝑛𝐴 𝑛𝐵 𝑛𝑒𝑎𝑢 𝑛 − 𝑛 +


𝐶𝑙 𝑁𝑎
Etat initiale (mol) 𝐶𝐴. 𝑉𝐴 𝐶𝐵. 𝑉𝐵 Excès 𝐶𝐴. 𝑉𝐴 𝐶𝐵. 𝑉𝐵
Etat finale (mol) 𝐶𝐴. 𝑉𝐴 − 𝑋𝑚𝑎𝑥 = 0 𝐶𝐵. 𝑉𝐵 − 𝑋𝑚𝑎𝑥 > 0 Excès 𝐶𝐴. 𝑉𝐴 𝐶𝐵. 𝑉𝐵

Tableau d’avancement de la révolution après l’équivalence

4. Repérer le(s) point(s) équivalent(s) par la méthode des


tangentes :

5. Déduire la concentration de la solution de HCl :


Au point d’équivalence :

(
𝑛 𝐻3𝑂
+
) = 𝑛(𝑂𝐻 ) −

𝐶𝐴. 𝑉𝐴 = 𝐶𝐵. 𝑉𝐵𝐸

𝐶𝐵.𝑉𝐵𝐸
𝐶𝐴 = 𝑉𝐴

Avec 𝑉𝐵𝐸 = 14, 5 𝑚𝑙

21
5,5×14,5
AN : Pour 𝑉 = 150 𝑚𝑙 𝐶𝐴 = 150
= 0, 532 𝑚𝑜𝑙/𝑙
𝐴

Pour 𝑉𝐴 = 150 𝑚𝑙 : 𝐶𝐴 = 0, 532𝑚𝑜𝑙/𝑙

Pour 𝑉𝐴 = 200 𝑚𝑙 : 𝐶𝐴 =???

200×0,532
Alors 𝐶𝐴 = 150
= 0, 71 𝑚𝑜𝑙/𝑙

Pour 𝑉𝐴 = 200 𝑚𝑙 : 𝐶𝐴 = 0, 71 𝑚𝑜𝑙/𝑙

On a : 𝐶𝐴. 𝑉𝐴 = 𝐶𝐴0. 𝑉𝐴0 avec 𝑉𝐴0 = 10 𝑚𝑙

𝐶𝐴.𝑉𝐴
Alors 𝐶𝐴0 = 𝑉𝐴0
= 𝐹. 𝐶𝐴

AN :
0,71×200
𝐶𝐴0 = 10
= 0, 71×20 = 14, 2 𝑚𝑜𝑙/𝑙

6. Calculer le pH pour les zones correspondantes aux volumes suivants :


V = 0 ; V = Vbe :
Pour V=0 pH =-log( [H3O+])=-log(0.532)=0.274
Pour V= Vbe pH =-log( [H3O+])=-log([OH-])=7

Les ions H3​O+ issus de l'acide sont entièrement neutralisés par les ions OH−
provenant du NaOH. Ainsi, dans la solution, seuls les ions provenant de l'eau
subsistent, où [H3​O+].[OH−]=10−14 avec [H3​O+]=[OH−], conduisant à un pH de 7

7. Comparaison des valeurs trouvées en 6 avec les valeurs déduites


graphiquement :
Graphiquement : pHe=7
Erreur relative = 0

8. Conclusion :
La mesure du pH lors du titrage de la solution d'acide chlorhydrique (HCl) avec du
NaOH a permis de déterminer la concentration de la solution acide mère, établie à 14
M, et de confirmer sa quasi-pureté selon les résultats obtenus.

b) Dosage d’un acide faible par une base forte : Cb=6M


1. Représentation graphique des résultats

22
V(ml) pH
0 2,15
2 3,35
4 3,69
5 3,81
6 3,9
7 3,99
8 4,07
9 4,15
10 4,21
11 4,28
12 4,34
13 4,41
14 4,47
15 4,53
16 4,6
17 4,66
18 4,72
19 4,78
20 4,85
21 4,92
22 5
23 5,08
24 5,29
25 5,42
26 5,58
27 5,78
28 6,1
29 7,03
30 12,42
31 12,85
32 13,09
33 13,22
34 13,34
35 13,42
36 13,51
37 13,57
38 13,62
39 13,66
40 13,71

23
2. Repérer le(s) point(s) équivalent(s) par la méthode des
tangentes :

24
Vbe=29.44 mL
pHe= 9,63

3. Déduire la concentration de la solution d’acide acétique :



(
𝑛 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 = 𝑛 𝑂𝐻 ) ( )
𝐶𝐴. 𝑉𝐴 = 𝐶𝐵. 𝑉𝐵𝐸

𝐶𝐵.𝑉𝐵𝐸
𝐶𝐴 = 𝑉𝐴

Avec 𝑉𝐵𝐸 = 29, 44 𝑚𝑙

6×29,44
AN : 𝐶 = 200
= 0, 8832 𝑚𝑜𝑙/𝑙
𝐴

On a : 𝐶𝐴. 𝑉𝐴 = 𝐶𝐴0. 𝑉𝐴0 avec 𝑉𝐴0 = 10 𝑚𝑙

25
𝐶𝐴.𝑉𝐴
Alors 𝐶𝐴0 = 𝑉𝐴0
= 𝐹. 𝐶𝐴

AN :
0,8832×200
𝐶𝐴0 = 10
= 0, 8832×20 = 17, 664 𝑚𝑜𝑙/𝑙

4. déduire graphiquement le pH pour les zones correspondantes aux


volumes suivants :V = 0 ; V = Vbe :
Pour V=0 pH=2.15
Pour V= Vbe=29,44 ml pH=9,63

5. conclusion :
Le titrage pH-métrique de la solution d'acide acétique avec du NaOH a joué un rôle
crucial dans l'évaluation de la concentration et de la pureté de l'acide acétique. De
plus, cette méthode a permis d'explorer le comportement particulier d'un acide faible
lorsqu'il est titré par une base forte, en mettant en évidence les distinctions de
comportement par rapport aux acides forts.

Conclusion du TP:

En conclusion, ce travail pratique en électrochimie axé sur la conductimétrie et la


pH-métrie a permis une plongée immersive dans les subtilités des réactions
électrochimiques et de leurs conséquences sur les propriétés des solutions. La
conductimétrie nous a offert un aperçu précieux de la mobilité ionique, révélant les
mécanismes de dissociation des électrolytes qui sous-tendent la conductivité
électrique des solutions.

Simultanément, la pH-métrie a éclairé les nuances des équilibres acido-basiques,


nous permettant de quantifier avec précision l'acidité ou la basicité d'une solution.
Ces deux techniques, bien que distinctes dans leurs approches, se sont complétées
mutuellement, offrant une perspective holistique sur les propriétés électrochimiques
étudiées.

Au-delà de la simple acquisition de données expérimentales, ce travail pratique a


souligné l'importance pratique de la conductimétrie et de la pH-métrie. Ces
techniques sont cruciales dans des domaines variés, allant de l'analyse
environnementale à la recherche médicale, démontrant ainsi leur polyvalence et leur
impact dans la compréhension approfondie des propriétés des solutions.

26
En explorant ces techniques, nous avons également renforcé notre capacité à
interpréter les résultats expérimentaux et à tirer des conclusions significatives. La
combinaison de la conductimétrie et de la pH-métrie s'est avérée être une approche
puissante pour sonder simultanément les aspects électriques et acido-basiques des
solutions, ouvrant ainsi de nouvelles perspectives pour des applications futures.

En fin de compte, ce travail pratique nous a dotés d'une base solide en électrochimie,
soulignant l'importance cruciale de la compréhension approfondie des phénomènes
électrochimiques dans des contextes variés. En continuant d'explorer ces concepts,
nous contribuons à l'avancement de la science et à la formation d'une perspective
éclairée sur les interactions électrochimiques qui sous-tendent notre monde.

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