TP : étude cinétique de la saponification de l’éthanoate d’éthyle

1. Principe du suivi cinétique par conductimétrie

 Conductivité : σ = Σ λi [ Xi ]

a) Soit σ0 la conductivité initiale de la soude ( avant d’avoir versé l’ester ) .

Montrer que σ0 = ( λHO- + λNa+ ).c0 avec c0 la concentration de la soude

b) On ajoute un très petit volume d’ester, de façon à considérer le volume V0 de solution

constant et un volume tel que les hydroxydes soient limitant.
Soit σ∞ la conductivité finale du mélange. Montrer que σ∞ = ( λCH3COO- + λNa+ ).c0

c) Soit σt la conductivité du mélange à un instant t pendant la réaction.

Montrer que σt = σ0 - ( λHO- - λ CH3COO- ).x/ V0 avec x l’avancement de la réaction

d) En déduire que l’avancement est donné par :

𝜎𝑡− 𝜎0
x= .c0.V0
𝜎∞−𝜎0
2. Manipulation :

La solution mère de soude est à 1,00.10-2 mol.L-1 . Chacun prépare 250 mL ( fiole jaugée ) d’une
solution fille suivant le tableau :
1 2 3 4 5 6
Véprouvette en mL 25 50 100 125 100 125
-1
Cfille en mol.L

Remarques :
 le n° 6 met le réacteur dans un cristallisoir contenant des glaçons
 le n° 5 mettra 2mL d’acétate d’éthyle au lieu de 1mL pour tous les autres
 porter directement les mesures sur Regressi

c) Relever σ∞ quand la conductivité ne varie plus , au bout d’environ 15 min

3. Etude cinétique :

a) Sur regressi, ajouter la grandeur avancement x ( calculée en 1.)

b) Faire tracer x= f(t)
𝑑𝑥
c) On définit la vitesse initiale de réaction v0 par v0 =( 𝑑𝑡 )t=0 , évaluer sa valeur en utilisant les
fonctionnalités de regressi. Quelle est ici l’unité de v0 ?
d) Comparer les vitesses mesurées dans les différents cas :
1 2 3 4 5 6
C.I. 1mL d’acétate 1mL d’acétate 1mL d’acétate 1mL d’acétate 2mL d’acétate 1mL d’acétate
- - - - - -
[HO ]= [HO ]= [HO ]= [HO ]= [HO ]= [HO ]=
Plus froid
Vitesse v0

 En déduire deux facteurs cinétiques.

 Interpréter l’évolution de la vitesse durant la transformation chimique.

4. Temps de demi réaction t1/2 :

C’est le temps au bout duquel l’avancement est arrivé à la moitié de sa valeur finale.

 Evaluer t1/2
 Dépend –t-il de [HO-] ?
 Dépend –il de la température ?

Allure de x = f(t)