Manip1 : Modélisation d’un mini-réacteur et d’une cascade de

réacteurs agités ouverts

1. But de la manipulation : modéliser l’écoulement dans un réacteur agité et

déterminer les volumes morts et les court-circuits via le modèle de Cholette et
Cloutier.

2. Théorie: Dans un réacteur parfaitement agité continu, la composition du

mélange réactionnel est uniforme et les valeurs du temps de séjour vont de zéro
à l'infini.
Dans un réacteur réel, conçu comme un réacteur parfaitement agité continu,
le mélange réactionnel peut stagner dans certaines zones, et une partie du mélange
réactionnel peut sortir directement du réacteur sans se mélanger avec le fluide
présent dans le réacteur, donc sans réagir, il s'agit d'un court-circuit.
La zone morte et le court-circuit provoquent une diminution de l'efficacité
du réacteur et le réacteur réel conçu s'écarte du réacteur idéal. L'objectif de la
manipulation est de décrire la déviation de l'idéalité d'un mini-réacteur et d'une
cascade de mini-réacteurs agités ouverts.

3. Méthodologie expérimentale : On effectuera des purges de réacteurs

initialement chargés en permanganate de potassium. La concentration résiduelle
en permanganate est suivie au cours du temps par décoloration de prises au moyen
d’eau oxygénée. Trois conditions initiales seront examinées :

Fluide sans traceur

Cas 1 Cas 2 Cas 3

1
Purge selon le cas 1
- dissoudre 0,5 g de permanganate de potassium dans environ 0,5 litre d’eau et
transférer le tout dans le réacteur.
- établir un débit au moyen du robinet d’entrée, mettre l'agitation et remplir le
réacteur ; une prise effectuée à ce moment fournira une valeur Vo proportionnelle
à la concentration initiale en permanganate. Déclencher le chronomètre à la sortie
de la première goutte du réacteur.
- Le titrage de prises (2 ml) effectuées de 2 en 2 minutes fournira des volumes Vi
proportionnels aux concentrations en permanganate de potassium

Purge selon le cas 2

S’inspirer du mode opératoire précédent pour charger initialement les deux
réacteurs de 0,5 g de permanganate de potassium. Les prises seront également
espacées de 2 min.

Purge selon le cas 3

S’inspirer du mode opératoire (cas 1) pour charger initialement le premier
réacteur de 1 g de permanganate, le second réacteur étant plein d’eau. Les prises
seront effectuées toutes les minutes.

Dosage du permanganate

6 H+(aq) + 2MnO4- (aq) + 5 H2O2 (aq) 2Mn++(aq) + 8 H2O (liq) + 5O2 (gaz)

à la décoloration du permanganate

n(eau oxygénée ajoutée)/5 = n(permanganate dans la prise)/2

soit :
MnO 4  52.H2O2 ..Vprise
V

• mélanger 2 ml de prise et 2 ml d’acide sulfurique (1/20)

• ajouter progressivement l’eau oxygénée (burette)
• noter la chute de burette (V) qui correspond à la décoloration
Calcul de la concentration en H2O2 :

……………………………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………………….

2
……………………………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………………….

1. Traitement des résultats

A. Modèle des réacteurs parfaitement agités
Cas 1 : faisons le bilan de matière sur le traceur :

Entrée + production = Sortie + Accumulation

dCs(t)
0 + 0 = QCs(t) + Vr (1)
dt

Vr : volume du réacteur
Cs(t) : la concentration à la sortie du réacteur au temps t
Q : le débit volumique du liquide

dCs(t) dt
Ou encore, sachant que  = Vr/Q  (2)
Cs(t) τ
Après intégration entre t = 0 ; Cs = Co et t = t ; Cs = Cs(t), on a

Cs(t) = Co e-t/ou encore Cs(t)/Co = exp (-t/ ) (3)

1- En considérant le modèle de réacteur parfaitement agité, tracer sur un

même graphe les courbes théorique et expérimentale. Commenter.

……………………………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………………….

……………………………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………………….

B. Modèle de Cholette et Cloutier

Chollete et Cloutier ont proposé de représenter un réacteur agité continu réel
par un schéma où figure une zone morte et un courant de court-circuit :

3
 (1 – ) Q ; Co

Vr
Q, Co bb A Q, Cs
Q, C1

(1 – )Vr

En écrivant le bilan de matière sur le traceur dans le RCPA (après une injection
échelon) :

QCo = QC1 +Vr dC1/dt (4)

En intégrant en considérant les conditions aux limites :

C1 = Co[1 – exp(t/)] (5)

Le bilan sur le traceur au noeud A:

(1 – )QCo +QC1 = CsQ donc (1 – ) + C1/Co = Cs/Co (6)

Enfin on aura:

Cs/Co = 1 – exp(- t/ ) (7)

Cs/Co est la réponse à une injection échelon appelée F
Puisque F + P = 1, on a P = 1 – F, avec P est la réponse à la purge échelon,
d’où :

P = Cs/Co = exp(- t/ ) (8)

2- Déterminer sur la base du modèle de Cholette et Cloutier la proportion du

débit en court-circuit et la proportion de zone morte, comparer les
paramètres  et  obtenus par régression linéaire et régression non linéaire.

Régression linéaire Régression non linéaire



3- Examiner si ce modèle apporte une amélioration sensible à la description de
l’écoulement relativement à l’hypothèse du réacteur parfaitement agité, en

4
 traçant les courbes théoriques et les points expérimentaux sur le même
graphe.

……………………………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………………….

……………………………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………………….

4- En déduire et tracer les fonctions F(t) et E(t), commenter les graphes.

……………………………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………………….

……………………………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………………….

5- Déterminer le temps de séjour moyen ainsi que la variance, que peut-on

conclure ?

Temps de séjour moyen Variance

Q(ml/min)

……………………………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………………….

……………………………………………………………………………………………………………………………………………

……………………………………………………………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………………………………………………………….

6- Reprendre la question 1 pour la purge selon le cas 2 ou la purge selon le cas

3. On donne les modèles des cas 2 et 3 ci-dessous (éq. 9 et 10)

5
 Purge cas 2 : Cs/Co = (1 + t/)exp(-t/) (9)

Purge cas 3 : Cs/Co = ( t/)exp(-t/) (10)

Rappel : les relations entre les différentes fonctions de distribution E(t), F(t) et
P(t) sont comme suite :
t
F (t )   E (t )dt , (11) E(t) = dF/dt (12) et P(t) = 1 – F(t) (13)
0

Avec P(t) la réponse à une purge c-à-d P(t)=Cs(t)/Co

La moyenne de la distribution, qui correspond à la moyenne des temps de
séjour (ts), est donnée par le premier moment de la distribution :
t
t s   t E (t ) dt (14)
0
Le moment centré d’ordre 2 indique la dispersion autour de la moyenne c-à-d la
variance :
t
   (t  t s ) 2 E (t ) dt
2
(15)
0

Remarques
- Faites attention au calcul de la concentration de l’eau oxygénée,
convertissez la fraction volumique (donnée par le fournisseur) en fraction
massiques connaissant les différentes densités.
- Relevez les caractéristiques physico-chimiques de tous les produits
chimiques employés dans l’expérimentation
- Faites attention aux calculs des concentrations initiales de l’iodure et du
peroxodisulfate engagées dans la réaction de production de l’iode (Manip.1)