République Algérienne Démocratique et Populaire

Université Badji Mokhtar-ANNABA-

Faculté des sciences de l’ingéniorat
Département de génie des procédées

TP N 01
Vérification de la loi de Nernst

Membres de groupe :
 CHENNA Yahia Groupe : GP1
 MESSAOUD Ikram
 BOUAKER Meryem

2021/2022
Introduction :

La loi de Nernst est une relation qui permet de calculer pour un couple, le potentiel
(E) dans une réaction d’oxydoréduction ou redox. Elle est fonction de la température,
de la concentration et des pressions de gaz. C’est une des lois fondamentales en
matière d’électrochimie. Ce fut le célèbre chimiste Walther Nernst qui formula pour la
première fois cette formule après avoir effectué de nombreux essais en 1889. Cette loi
ne tient pas en considération les facteurs cinétiques pouvant intervenir au cours d’une
réaction d’oxydoréduction.

Ainsi le potentiel de Nernst (redox) est donné par l’équation suivant :

E = E°+(RT/nF) ln(ox)΄x / (red)΄y

 Une électrode de référence est une électrode qui maintient un potentiel

pratiquement invariant dans les conditions prévalant dans une mesure
électrochimique. Elle permet l'observation, la mesure ou le contrôle du potentiel de
l'indicateur ou de l'électrode de travail1.On l'utilise en électrochimie pour étudier
les propriétés d'oxydoréduction et en chimie analytique pour mesurer les
concentrations d'espèces dissoutes dans une solution.
 Le voltmètre est un appareil qui permet de mesurer la tension (ou différence de
potentiel électrique) entre deux points, grandeur dont l'unité de mesure est le volt
(V). Le plus souvent, il peut mesurer des tensions continues et alternatives.

Principe :

La loi de Nernst n’a d’effet que pour un couple donné. Il est possible de prévoir son
potentiel (E) pendant une réaction redox. La valeur (E) est ce qui définit le pouvoir de
chacun des éléments, les oxydants et les réducteurs. En électrochimie, la loi de Nernst
conduit à l’équation de Nernst, qui fait référence à la tension d’équilibre (E) de
l’électrode par rapport au potentiel standard (E0) du couple redox en question. Le but
étant de déterminer le potentiel redox d’une électrode métallique, à condition qu’elle
reste en équilibre.

But de manipulation :

Dans ce TP, on va vérifier que le potentiel d’une électrode en platine dans une solution
Contenant des ions Fe2+ et les ions Fe3+ en différentes concentration en obéissant la
loi de Nernst.

Matériels et produis :

Matériels : Produits :

 Bécher  chlorure de fer (Ⅲ)

 Burette  acide sulfurique

 Voltmètre  fer (Ⅱ)

 Electrodes

 Eprouvette

 Pipette
Mode opératoire :

 Dans un bécher de 150 ml, on verse 10 ml (prélevés à la pipette) de la solution de

Fe3+ à 0.1 mol/L et 40 ml de la solution de hso4 à 1 mol /L (prélevés à
l’éprouvette).
 On branche avec précaution les deux électrodes plongé dans cette solution aux
bornes du millivoltmètre. On homogénéise la solution à l’aide d’un agitateur
magnétique.
 On remplit la burette de 25 ml avec la solution de Fe2+ de concentration
0.1mol/L.
 On ajoute la solution de Fe2+ a 0.1mol/L par incréments a la solution de Fe3+ à
l’aide de la burette. Après chaque addition, on mesure le potentiel de l’électrode
de platine par rapport au potentiel de l’électrode de référence.

Exploitation des résultats :

1- On exprime le rapport de [Fe 3+] / [Fe 2+] en fonction de V0 et V

 On applique la relation : C.V=C.V

[Fe 3+].V0 = [Fe 2+].V

[Fe 3+] / [Fe 2+] = V /V0

 V0 = volume initial de la solution Fe 3+

 V = volume de la solution Fe 2+

Log [Fe 3+] / [Fe 2+]=log (V/V 0)

Tableau :

Volume versé (ml) 0.5 1 2 5 8 11 12.5 20

E(v) 0.40 0.76 0.86 0.84 0.83 0.82 0.81 0.80

V/V0 0.05 0.1 0.2 0.5 0.8 1.1 1.25 2

Log[Fe3+]/[Fe2+] -1.3 -1 -0.63 -0.3 -0.09 -0.04 0.09 0.3

La droite E(v) en fonction de Log[Fe3+]/[Fe2+]

1

0,9

0,8

0,7

0,6

0,5

0,4

0,3

0,2

0,1

0
-1,4 -1,2 -1 -0,8 -0,6 -0,4 -0,2 0 0,2 0,4
 Démonstration :

 E [Fe3+]/ [Fe2+] = E° ([Fe3+]/ [Fe2+]) + RT/nF ln ([Fe3+] / [Fe2+])…. (1)

 Et on sait que : log [Fe 3+]/ [Fe 2+]= ln ([Fe 3+]/ [Fe 2+] ) /ln(10)

 Et : ln [Fe 3+]/ [Fe 2+]=log [Fe 3+]/ [Fe 2+].ln(10)........... (2)

On remplace (2) en (1) :

E[Fe 3+] /[Fe 2+] =E°([Fe 3+] /[Fe 2+]) +RT/nF. log [Fe 3+]/ [Fe 2+]. Ln (10)….. (3)

Par identification avec (3) on trouve que :

E[Fe 3+] /[Fe 2+] = a log [Fe 3+ ]/[Fe 2+ ]+b

Avec :  a = ln (10).RT/nF

 b = E°([Fe 3+] /[Fe 2+])

On a d’après le graph :

a = tg α

→ E([Fe3+]/[Fe2+]2-E([Fe3+]/[Fe2+])1 ÷ log ([Fe3+]/[Fe2+])2 – log([Fe3+]/Fe2+]1

a = (-1)-(-1.3)/(0.76-0.4)= 0.83

b = 0.81

Donc :

ln(10) (RT/nF) = 0.83

E([Fe3+]/[Fe2+]) = 0.81

 On peut dire que le potentiel standard appoint lorsqu'on a un changement de

potentiel à cause du changement de concentration.
Conclusion :

 Dans ce TP, on a relevé le potentiel du couple redox Fe3+/Fe2+ sur une

électrode de platine pour différentes valeurs de r. Ce potentiel a été mesuré par
rapport à l'électrode de référence en obéissent la loi de Nernst.
 Un couple redox est caractérisé par son potentiel standard noté E° (ox/red) .Plus
le potentiel standard d'un couple est élevé, plus le pouvoir oxydant de l'espèce
oxydante de ce couple est grand. De même, plus le potentiel standard d'un
couple est faible, plus le pouvoir réducteur de l'espèce réductrice du couple est
grand.

Les références :

 www.sixthformlaw.com
 www.lachimie.fr
 Wikipidia.org
Sommaire :