1 / Expression de potentiels chimiques :

𝐶
 µ2 (𝑇, 𝑃, 𝐶𝑖 ) = µ02 (𝑇, 𝐶 0 ) + 𝑅𝑇𝑙𝑛 (𝐶20 )
 µ2 (𝑇, 𝑃, 𝑥𝑖 ) = µ02 (𝑇, 𝐶 0 ) + 𝑅𝑇𝑙𝑛(𝑥2 )
 µ𝑠𝑜𝑙𝑣𝑎𝑛𝑡 (𝑇, 𝑃) = µ0𝑠𝑜𝑙𝑣𝑎𝑛𝑡 (𝑇)
µ0𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡é,𝑖 (𝑇, 𝐶 0 ) est le potentiel chimique de l’état hypothétique du soluté infiniment dilué à T où sa
concentration est égale à C° = 1 mol.L-1.

Étude d’un équilibre de solubilisation du I2 dans l’eau.

𝐼2 𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑒 ⇄ 𝐼2 𝑎𝑞𝑢𝑒𝑢𝑥
S’il s’agit d’un équilibre : il y a égalité des potentiels chimiques :
µ2 𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑒 = µ2 𝑎𝑞𝑢𝑒𝑢𝑥
µ2 𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑒 = µ02 𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑒 = 0
En concentration :
𝑠
µ2 𝑎𝑞𝑢𝑒𝑢𝑥 = µ02 𝑎𝑞𝑢𝑒𝑢𝑥 (𝑇, 𝑃, 𝑪𝒊 ) + 𝑅𝑇𝑙𝑛 ( 0 ) = µ2 𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑒 = 0
𝐶
𝑠 1,36. 10−3
µ02 𝑎𝑞𝑢𝑒𝑢𝑥 (𝑇, 𝑃, 𝑪𝒊 ) = −𝑅𝑇𝑙𝑛 ( 0 ) = −𝑅𝑇𝑙𝑛 ( ) = 16352,6 𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1
𝐶 1
µ02 𝑎𝑞𝑢𝑒𝑢𝑥 (𝑇, 𝑃, 𝑪𝒊 ) = 16,35 𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1
En fraction molaire :
µ2 𝑎𝑞𝑢𝑒𝑢𝑥 = µ2 (𝑇, 𝑃, 𝒙𝒊 ) = µ02 𝑎𝑞𝑢𝑒𝑢𝑥 (𝑇, 𝑃, 𝒙𝒊 ) + 𝑅𝑇𝑙𝑛(𝑥2 ) = 0
µ02 (𝑇, 𝑃, 𝒙𝒊 ) = −𝑅𝑇𝑙𝑛(𝑥2 )
Calculons 𝑥2
𝑛𝐼2 𝑛𝐼 𝑠 1,36. 10−3
𝑥2 = ≈ 2 = = = 24,5. 10−6
𝑛𝐼2 + 𝑛𝑒𝑎𝑢 𝑛𝑒𝑎𝑢 1000 55,5
18
 µ02 (𝑇, 𝑃, 𝒙𝒊 ) = −𝑅𝑇𝑙𝑛(24,5. 10−6 ) = 26303,52 𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1
µ02 𝑎𝑞𝑢𝑒𝑢𝑥 (𝑇, 𝑃, 𝒙𝒊 ) = 26,3 𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1

a) On établit une gamme étalon dans le domaine de linéarité de la loi de Beer-Lambert.

On trace 𝐴𝑏𝑠 = 𝑓([𝐼2 ]). On mesure l’absorbance de l’échantillon (on le dilue éventuellement si hors de la
gamme de validité de la loi de Beer-Lambert) et on en déduit la [I2].
b) Pour la phase aqueuse, on procède à un titrage colorimétrique mettant en jeu une réaction d’oxydo-réduction :
Solution de thiosulfate de sodium 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑒
𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑒 → 2𝑁𝑎+ + 𝑆2 𝑂32−
Les ions Na+ sont des ions spectateurs. On ne les fait pas apparaitre dans la réaction d’oxydo-réduction.
2𝑆2 𝑂32− + 𝐼2 → 𝑆4 𝑂62− + 2𝐼 −
La détection de l’équivalence (quand il n’y a plus de I2 dans la solution) se fait grâce à l’empois d’amidon qui
donne une couleur bleue au diiode. L’équivalence est repérée par le passage au bleu à l’incolore.
c) On cherche 𝜇20 𝐶𝑖(𝑝ℎ𝑎𝑠𝑒 𝑜𝑟𝑔𝑎) grâce au résultat du titrage.
𝐼2 𝑜𝑟𝑔 ⇄ 𝐼2 𝑎𝑞𝑢𝑒𝑢𝑥
µ2 𝑜𝑟𝑔 = µ2 𝑎𝑞𝑢𝑒𝑢𝑥
Comme on connait les concentrations dans chacune des phases et que l’on a déterminer
précédemment µ02 𝑎𝑞𝑢𝑒𝑢𝑥 (𝑇, 𝑃, 𝑪𝒊 ), on va calculer µ2 𝑎𝑞𝑢𝑒𝑢𝑥 .
[𝐼2 ]𝑎𝑞𝑢𝑒𝑢𝑥
µ2 𝑎𝑞𝑢𝑒𝑢𝑥 = µ02 𝑎𝑞𝑢𝑒𝑢𝑥 (𝑇, 𝑃, 𝑪𝒊 ) + 𝑅𝑇𝑙𝑛 ( )
𝐶0
Exploitation résultat titrage :
𝑛𝑆2 𝑂32− [𝑆2 𝑂32− ] × 𝑉𝑒𝑞 1,24. 10−2 × 13,7. 10−3
𝑛𝐼2 = = = = 0,8494. 10−4 𝑚𝑜𝑙
2 2 2
𝑛𝐼 0,8494. 10−4 (𝑚𝑜𝑙)
[𝐼2 ] = 2 = = 8,49. 104 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
𝑉𝐼2 100. 10−3 (𝐿)
8,49. 104
µ2 𝑎𝑞𝑢𝑒𝑢𝑥 = µ02 𝑎𝑞𝑢𝑒𝑢𝑥 (𝑇, 𝑃, 𝑪𝒊 ) + 𝑅𝑇𝑙𝑛 ( ) = 16352,6 + 8,314 × 298 × (−7,071)
1
µ2 𝑎𝑞𝑢𝑒𝑢𝑥 = −1166,26 𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1
µ2 𝑜𝑟𝑔 = µ2 𝑎𝑞𝑢𝑒𝑢𝑥
[𝐼2 ]𝑜𝑟𝑔
µ2 𝑜𝑟𝑔 = µ02 𝑜𝑟𝑔 (𝑇, 𝑃, 𝑪𝒊 ) + 𝑅𝑇𝑙𝑛 ( ) = −1166,26
𝐶0
7,4. 10−2
µ02 𝑜𝑟𝑔 (𝑇, 𝑃, 𝑪𝒊 ) = (−1166,26) − 𝑅𝑇𝑙𝑛 ( ) = 5284,57 𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1
1
µ02 𝑜𝑟𝑔 (𝑇, 𝑃, 𝑪𝒊 ) = 5,3 𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1