TP L3 Génie des Procédés Chimie Physique

TP1 :

Etude cinétique de l’oxydation de l'acide oxalique par

l'ion permanganate
L’étude de la réaction que nous nous proposons d’étudier, entre les ions permanganate
MnO4- et l’acide oxalique H2C2O4, ne date pas d’aujourd’hui : la première étude
approfondie de cette réaction a été effectuée en… 1865, par un chimiste, et par un
mathématicien, qui échangeront leurs observations avec…Guldberg et Waage. Depuis
cette époque, cette réaction reste un exemple d’école, car ses propriétés cinétiques sont
particulièrement intéressantes et sa mise en œuvre expérimentale est simple. Cette réaction
permet, en effet, d’illustrer facilement quelques notions que nous avons déjà abordées,
comme la vitesse de réaction, l’effet de la température, et elle nous permet une transition
vers des notions que nous allons bientôt développer, comme la présence d’intermédiaires
réactionnels ou encore la catalyse et l’autocatalyse.

Une réaction autocatalytique est une réaction chimique dont le catalyseurfigure parmi les
produitsde la réaction, On dit que cette transformation est « autocatalysée ». De ce fait,
l’évolution de la vitesse volumique de réaction au cours du temps est peu habituelle, La courbe x = f (t) présente un point d’inflexion ; la courbe v = f (t) présente un maximum
particulièrement pour les transformations chimiques lentes ou très lentes.
si a >b.
Principe de la manipulation ∶ La vitesse (volumique) de réaction v(t)= d(x/V)/dt =1/V * dx/dt
L’étude a pour but de déterminer l’équation cinétique de la réaction d’oxydation de l’acide
oxalique par le permanganate de potassium.
L’ion permanganate MnO4– réagit avec l’acide oxalique H2C2O4 en milieu acide au cours
d’une transformation modélisée par l’équation chimique suivante:  Exemple
2MnO4‐(aq)+5H2C2O4(aq)+6H+(aq)=2Mn2+(aq)+10CO2(aq)+8H2O(I) aA+bB cC
L'oxydation de l’acide oxalique par l'ion permanganate en milieu acide est une réaction
lente à température ambiante.La transformation sera considérée comme totale, après Une
coloration violacée apparaît suivie par décoloration complète.
t=0 A0 B0 0
Toutes les espèces chimiques intervenant dans cette réaction sont incolores, sauf l’ion
permanganate, de couleur magenta (violète). at A0 –ax B0-bx x
2/ Aperçu théorique
A0 B0 nbre de moles initiales
Considérons le schéma de la réaction suivante :
d[A]/dt =-1/V * d[ A0 –ax ]/dt = 1/V * a dx/dt = a v(t)

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Le Signe " - ", la concentration en réactif diminue donc la dérivée est
négative, or la vitesse est une grandeur positive)

 V ( L) volume du mélange réactionnel, valeur constante.

 x (mol) avancement ; v : vitesse de la réaction ( mol L-1 s-1).

 V étant constant, la vitesse v est proportionnelle à dx/dt.

3.Mode opératoire :

1. Préparer une solution concentrée d’acide oxalique (50 g dans 500 ml d’eau distillée).
(Préparé à l’ avance par l’ingénieur de labo)
2. Préparer une solution de permanganate de potassium 0,01 M. (Préparé à l’ avance par
l’ingénieur de labo)
3. Verser dans un bécher 30 ml de l’acide oxalique préparé précédemment (chauffer
légèrement (ne pas dépasser 50 °C environ 2min).
4. Arrêter de tiédir le bécher et verser le permanganate de potassium par portions de 4 ml et
noter l’intervalle de temps Δt1=t1 de décoloration du permanganate. (si le permanganate
ne se décolore pas totalement et on observe une couleur brune on rajoute l’acide
sulfurique (qualitatif environ 2ml).
5. Verser la deuxième portion de permanganate, noter t2= Δt2+t1 l’intervalle de temps de
décoloration du permanganate.
6. Ajouter des portions de 4 ml, et noter t 3 = Δt1 +Δt2 + Δt3, ….…etc correspondant à la
décoloration de la solution.

Remarque ∶

Les intervalles de temps diminuent avec l’ajout de chaque portion de permanganate, ils
varient de 6 minutes à 4 secondes.

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