Université d’Alger 1 L2 -Chimie

Faculté des sciences TP Thermodynamique & Cinétique Chimique

Département SM

TP N°1 : ETUDE CINETIQUE D’UNE REACTION CHIMIQUE D’ORDRE 1

I. Introduction
La cinétique chimique est l'étude de la vitesse des réactions chimiques. Certaines réactions
sont totales et très rapides voire violentes, comme les explosions. D'autres sont tellement
lentes qu'elles durent plusieurs années (comme la formation de la rouille), voire plusieurs
siècles (comme la formation du charbon ou du pétrole). Certaines sont même tellement lentes
que les réactifs de départ sont considérés comme stables, par exemple l'oxydation de
l'aluminium ou encore la transformation du diamant en carbone graphite. On parle alors
d'états « métastables ».

Importance et intérêt de la cinétique chimique

Importance pratique

Connaître la vitesse des réactions chimiques et être capable de la calculer est de toute
première importance dans toutes les applications de la chimie.

Quelques exemples :

 La vitesse de combustion des mélanges utilisés dans les moteurs à explosion, les
réacteurs d'avions, les moteurs fusés.

 La vitesse de prise des colles, des ciments, de polymérisation, de durcissement.

 La vitesse de dégradation des matériaux, des substances actives dans un médicament.

 La vitesse des réactions chimiques mises en oeuvre dans les usines de production de
produits chimiques.

 Les vitesses d'absorption, d'action et d'élimination des médicaments (pharmaco-

cinétique)

 Dans l'environnement, la vitesse de formation et d'élimination de polluants

atmosphérique

La mauvaise maîtrise de la vitesse de réactions peut entraîner des catastrophes : réactions qui
"s'emballent", explosions.

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Intérêt théorique

La cinétique chimique permet d'établir des lois de vitesse qui sert à valider ou infirmer des
hypothèses sur les mécanismes des réactions chimiques.

La cinétique se propose d’étudier l’intervention du facteur temps dans les réactions chimiques
c'est à dire la vitesse des réactions chimiques.

Soit une réaction chimique :

a.A + b.B ⇒ c.C + d D

La vitesse de cette réaction correspond à la variation de la concentration par rapport au

temps

V = - 1/a d [A1]/dt =- 1/b d [B]/dt = 1/c d [C]/dt = 1/d d [D]/dt

(a, b, c et d) coefficients.

Mesure de la vitesse d’une réaction chimique :

On trace la courbe C = f(t) en mesurant les concentrations C d’un réactif qui disparaît ou d’un
produit qui apparaît à des instants déterminés et à la température constante. Il existe
plusieurs méthodes qui permettent la détermination de la concentration :

*Neutralisation des solutions : Acidimétrie, alcalimétrie, oxydo-réduction, complexométrie,

*Mesures physiques: densité optique d’une solution (spectrophotométrie), indice de

réfraction, …

Ordre de la réaction :

Soit la réaction : a.A + b.B ⇒ c.C + d D

La vitesse est proportionnelle aux concentrations des réactifs : V = k [A]α × [B]β

Où

K : Constante de vitesse : Caractéristique d’une réaction chimique. Elle dépend de la

température.

α : Ordre partiel par rapport à A et β: Ordre partiel par rapport à B . (α +β) : Ordre global de
la réaction.

L’ordre de la réaction se détermine expérimentalement :

*Soit par le calcul de k.

*Soit par la représentation graphique.

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Réaction d’ordre zéro

Soit la réaction de type : A ⇒ P

V = - d [A]/dt = k [A]° = k ⇒ d[A] = -k dt ⇒ [A] = -kt + cte

à t = 0 : [A] = [A] 0 ⇒ Cte = [A]0

[A] 0 - [A] = kt ⇒ k = ([A]0 - [A])/t la constante k s’exprime en mol.l -1 .s

Vérification de l’ordre zéro :

*On trace [A] = f (t), si c’est une droite, la réaction est d’ordre zéro.

*On calcul ([A]0- [A])/t pour différentes valeurs de [A] et de t. Si le rapport est constant, la
réaction est d’ordre zéro.

Réaction d’ordre 1

Soit la réaction de type : A ⇒ produits

V = - d [A]/dt = k [A] ⇒ d [A]/ [A] = - k dt ⇒ Ln [A] = - k t + cte

à t = 0 : [A] = [A]0 ⇒ Cte = Ln [A]0

Ln [A]0 /[A] = kt ⇒ k = (1/t) Ln ([A] 0 /[A]). k s’exprime en temps -1

Vérification de l’ordre 1 :

*On calcul 1/t (Ln ([A]0/[A]) pour différentes valeurs de [A] et t, si le rapport est cte alors la
réaction est d’ordre 1.

* On trace ln [A] = f (t) ; si c’est une droite, la réaction est d’ordre 1. Ln [A] = - kt + Ln [A]0

2. But de TP

Détermination de l’ordre de la réaction en utilisant la méthode des vitesses initiales

L’influence de la température sur la vitesse de la réaction

3. Mode opératoire

On verse des volumes différents de solutions A et B dans des tubes à essai comme il est
indiqué dans le tableau 1, on mélange les deux solutions et on enclenche le chronomètre pour
mesurer le temps nécessaire pour que le mélange commence à devenir trouble Dans le
mélange il y’aura la formation d’une certaine quantité du soufre qui va troubler le mélange
des deux solutions A et B.

Na2S2O3 + H2SO4 Na2SO4 + H2O + S↓ + SO2↑

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 Solution n° 1 2 3 4 5

Volume de solution A Na2S2O3 1 2 3 4 5

(ml) 0,1 M

H2O 4 3 2 1 0

Volume de solution B H2SO4 5 5 5 5 5

(ml)
0,8 M

[Na2S2O3]0, mol/l

t, (s)

- log (1/t), (s-1)

- log ([Na2S2O3]0), (mol/l)

2ème manipulation :
Influence de la température sur la vitesse de la réaction

Nous avons introduis dans chaque des quarts tubes à essai 10 ml de la solution n° 1 de la
concentration 0,01 mol/l et nous avons mis ces cinq tubes à essai dans un bain-marie.
La première détermination, on mesure le temps nécessaire pour la formation de la première
quantité de soufre qui va troubler la solution à la température ambiante après à des
températures plus élevées comme il est indiqué dans le tableau 2.

Température T° T° + 10 T° + 20 T° + 30
ambiante °C °C °C
Temps
18 28 38 48

t, (s)

1/t.103, (s-1)

4. Exploitation des résultats

Compléter le tableau

Tracer la courbe, déterminer la constante de vitesse K et t1/2

Commenter vos résultats

Conclure.