Cinétique chimique

Unité 1 Classification cinétique des réactions chimiques : vitesse d’une réaction

chimique
1-Comment évolue les réactions chimiques
Je réfléchis et je découvre
On considère les réactions suivantes :
- Réaction entre les ions Pb2+ et iodure I-
- Réaction entre peroxodisulfate S2O82-et iodures I- - Réaction
entre une lame de cuivre et les ions argent Ag+
- Réaction du jus de citron sur le papier pH
1-Quels changements observe-t-on au cours de ces réactions? 2-Le
temps influence-il ces réactions ?
3-Classer ces réactions en deux groupes

Réaction entre les ions Pb2+ et I-

Action du jus de citron sur Réaction entre une lame

le papier pH de cuivre et les ions argent Réaction entre les ions peroxodisulfate
S2O82-et iodures I-

1.1- Exploitation des résultats expérimentaux

1-On observe des changements de couleurs et la formation des précipités
2-Le temps influence ces réactions car la durée de réaction n’est pas la même pour toute les réactions
3-On peut classer ces réactions en deux classes : réactions rapides (Action du jus de citron sur le papier pH et
Réaction entre les ions Pb2+ et I-) et réactions lente (Réaction entre une lame de cuivre et les ions argent, Réaction
entre les ions peroxodisulfate S2O82-et iodures I-).

Je retiens l’essentiel
-La cinétique chimique est l’étude de l’évolution des systèmes chimiques au cours du temps et des facteurs qui les
influencent. Suivant la vitesse de formation d’un produit ou de disparition d’un réactif on peut classer les réactions
chimiques en trois catégories : rapide, lente et très lente.
-Les réactions rapides sont des réactions qui se produisent instantanément au contact des deux réactifs et dont
l’évolution n’est pas perceptible à l’oeil.On peut citer :les réactions de précipitations (identification des ions en
solution), certaines réactions d’oxydoréductions (réaction entre les ions Pb2+ et I-,action des ions permanganate sur
les ions Fe2+), certaines réactions acido-basiques (actions des solutions aqueusessur les indicateurs colorés ou papier
pH)
-Les réactions lentes sont des réactions au cours desquelles les produits de celle-ci se forment progressivement après
la mise contact des deux réactifs. Leur évolution peut être perceptible car elle peut durer plusieurs secondes, plusieurs
minutes voir des heures. On peut citer certaines réactions d’oxydoréductions telles que : la corrosion du fer ou
formation de la rouille, la réaction entre une lame de cuivre et les ions argent, la réaction entre les ions peroxodisulfate
S2O82-et iodures I-)
-Les réactions très lentes sont des réactions au cours desquelles les produits de celle-ci se forment progressivement
après la mise contact des deux réactifs. Leur évolution n’est pas perceptible car elle peut durer plusieurs mois ou
années. On peut citer : la réaction de décomposition de l’eau oxygéné, l’estérification, la fermentation alcoolique.
2-Vitesse d’une réaction chimique

Rédigé par Ankiambom Merabel PCEG Page 1

Les expériences de l’activité précédente permettent de mettre en évidence le caractère relatif des vitesses des
réactions d’un corps. Une meilleure connaissance de la cinétique des réactions chimiques passe automatiquement
par une étude quantitative de celles-ci.
2.1-Vitesse de formation d’un produit
Je réfléchis et je découvre
Réalisons la réaction entre peroxodisulfate S2O82-et iodures I-

Matériel : 1 béchers, 100 mL d’une solution d’iodure de potassium (K ++I-) de concentration C=0,4 mol/L, 100 mL
d’une solution de peroxodisulfate de sodium (2Na++S2O82-)de concentration C’=0,036 mol/L, un chronomètre. Mode
opératoire :
-A un instant t=0 introduisons les 2 solutions dans le bécher.
-Répartissons le mélange à volume égaux dans des tubes à essai que l’on maintien à température constante. -A
intervalle de temps régulier on trempe les tubes à essai dans de la glace puis on dose la quantité de diiode formépar
une solution de thiosulfate de sodium de concentration C1=2.10-2 moL/L .On consigne les résultats obtenus dans le
tableau ci-dessous.
T(min) 5 15 25 35 45 55 65 75 85 95
Veq S2O32- 9 20 25 29 31 33 33,2 33,6 34 34
[I2]
Questions
-Montrer qu’une réaction se produit après le mélange des deux solutions et préciser l’équation de cette
réaction. -Pourquoi maintien-t-on les tubes a température constante ? -Pourquoi trempe-t-on les tubes dans la
glace et quel nom donne-ton à cette opération?
-Compléter la ligne du tableau qui donne la concentration en fonction du temps.
-Tracer la courbe [I2]=f(t) et dire comment évolue la concentration en diode au cours du temps -
Déterminer le temps de demi réaction
-Déterminer la vitesse moyenne de formation du diiode entre les instants t1=25 min et t2=45min puis entre les instants
t1=45 min et t2=75min puis conclure
-Déterminer le coefficient directeur de la tangente à la courbe à l’instant t=15min
On donne les potentiels des couples : E0(S2O82-/ SO42-)=2,01V ; E0 (I2/I-)=0,62V Echelle
:1 cm 10 min 1 cm 4.10-3mol/L

2.1.1- Exploitation des résultats expérimentaux

-Le changement de couleur dans le bécher (de l’incolore au brun) au cours du temps permet de mettre en évidence
l’effectivité de la réaction de formation du diiode (brun) suivant l’équation :
S2O82 2I SO42 I2
-Les tubes sont maintenus à température constante parce que la température peut influencer la cinétique chimique. -
On trempe les tubes dans la glace pour stopper l’évolution de la réaction : c’est la trempe de la prise d’éssai.
-Déterminons la concentration du diiode en fonction du temps

Le diiode réagit avec le thiosulfate suivant l’équation : 2S2O32 I2 S4O62 2I

Soient n1 le nombre de mole de thiosulfate et n2 le nombre de mole de diiode, d’après le bilan molaire :

Rédigé par Ankiambom Merabel PCEG Page 2

n21 n2 C2 C2V1V1 C2 2.102 220 V1 5.10 4V1avec V2 Volumenombre du
demélange tubes 20010 20 mL
2
T(min) 5 15 25 35 45 55 65 75 85 95
Veq S2O32- 9 20 25 29 31 33 33,2 33,6 34 34
[I2]x(10 -3mol/L) 4,5 10 12,5 14,5 15,5 16,5 16,6 16,8 17 17

Tracé de la Courbe[I2]=f(t)
Les résultats à l’équilibre ont permis de tracer les courbes ci-dessous.

Description de l’évolution de cette courbe : La concentration de diode augmente rapidement puis se stabilise à
partir d’une valeur (17.10-3 mol/L) qui correspond à la concentration maximale du diiode et qui traduit la fin de la
réaction.
Temps de demi réaction est le temps nécessaire pour que la moitié des produit se forme : t = 13min
Détermination de la vitesse moyenne de formation
Soit une réaction au cours de laquelle la quantité de matière ou la concentration d’un corps formé augmente de avec
le temps. On définit la vitesse moyenne de formation de ce corps comme étant le quotient de la variation de la quantité
de matière ou de la concentration par la variation du temps

Vm I2 45 I2 25 15,5 12,5 10 3 1,5.10 4 mol/ L/min

45-25 20

I
Vm' 2 75 I2 45 16,8 15,5 10 3 4,33.10 5 mol/ L/min
75-45 30
Vm' Vm on conclut que la vitesse diminue avec le temps
Détermination de la vitesse à l’instant t=15min On construit la tangente à la courbe à cet instant puis
on recherche le coefficient directeur de cette droite qui correspond à la vitesse à cet instant.

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Soient A XA, YA et B XB, YB de deux points de cette droite, le coefficient directeur est donné par la formule :

v YB YA v (28,5 16,75) 10 3

3,91.10 4 mol/ L/ min XB - XA 61 31

Je retiens l’essentiel
-La trempe de la prise d’essai consiste à refroidir le milieu réactionnel dans le but d’arrêter l’évolution de la réaction
: la température influence l’évolution des réactions chimiques. -La vitesse de formation d’un produit diminue toujours
avec le temps

-Si la quantité de matière ou de la concentration d’un corps augmente de n ou

C pendant un intervalle de temps
n n2
t , la vitesse de formation de ce corps durant cet intervalle de temps est donnée par la relation : vm
n1 C C2 C1
(mol/unité de temps) vm ( mol/L/unité de temps)
t t2 t1 t t2 t1
-La vitesse instantanée de formation d’un corps est la limite de la vitesse moyenne de ce corps lorsque t 0 c’est-
à-dire lorsque l’intervalle de temps de mesure devient très faible.
dn dC
v lim t 0 vm soit v ou v
dt dt

-Dans la pratique, la vitesse instantanée se détermine graphiquement et correspond au coefficient directeur de la

tangente à la courbe n=f(t) ou C=f(t) à l’instant considéré.

-Le temps de demi-réaction est le temps nécessaire pour que la moitié des réactifs disparaissent

-La vitesse de formation d’un corps est dite molaire lorsqu’elle est fonction du nombre de mole et volumique
lorsqu’elle dépend de la concentration.

Soit la vm vitesse molaire et vv la vitesse volumique vm V vv avec V le volume de la solution

2.1-Vitesse de disparition d’un réactif

Rédigé par Ankiambom Merabel PCEG Page 4

Je réfléchis et je découvre
On se propose de poursuivre l’étude de la réaction précédente en s’intéressant à la variation de concentration des ions
iodures au cours du temps.
T(min) 5 15 25 35 45 55 65 75 85
[I2] (mol/L) 4,5 10 12,5 14,5 15,5 16,5 16,6 17 17
-
[I ] (mol/L)
Questions
-Déterminer la concentration des ions iodures et peroxodisulfalte à l’instant t = 0
-Etablir la relation entre la concentration des ions iodures qui reste, la concentration de dioide formé et celle des ions
iodures à l’instant t= 0 en utilisant la conservation de la matière
-Compléter le tableau, tracer la courbe [I-]=f(t), dire comment évolue la concentration des ions iodures au cours du
temps et déterminer le temps de demi réaction puis la vitesse instantanée à t=15min
-Déterminer la vitesse moyenne des ions iodures du entre les instants t1=25 min et t2=45min
On donne les potentiels des couples : E0(S2O82- / SO42-)=2,01V ; E0 (I2/I-)=0,62V Echelle :

2.1.1- Exploitation des résultats expérimentaux

-Déterminons la concentration des ions iodures et peroxodisulfalte à l’instant t = 0
En mélangeant les deux solutions chacune d’elle subit un phénomène de dilution et on peut déterminer les
C V C 'V '
concentrations à partir de la formule : S2O82 V V " et I V V'

S2O82 0,018 mol/L I 0,2 mol/L

-Etablissons la relation entre la concentration des ions iodures qui reste, la concentration de diiode formé et celle des
ions iodures à l’instant t= 0
L’équation de la réaction est S2O82 2I SO42 I2

D’après la conservation de la matière nI initial nI reste nI disparait (1)

Lorsque l’ion iodure disparait il se forme le diiode peut alors écrire

(nI )disparait
2 nI2 (nI )disparait 2nI2 (2)

En faisant (2) dans (1) on obtient : nI initial nI reste 2nI2 nI reste nI initial 2nI2 (3)
La concentration s’obtient en divisant membre à membre par le volume de la solution

I reste I initial 2 I2 (3)

-Compléter le tableau

T(min) 5 15 25 35 45 55 65 75 85
[I2] (10-3 mol/L) 4,5 10 12,5 14,5 15,5 16,5 16,6 17 17
[I-] (10-2 mol/L) 19,1 18 17,5 17,1 16,9 16,7 16,7 16,6 16,6

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-Tracé de la courbe

-Description de l’évolution des concentrations en ions iodures : La concentration des ions iodures diminue
rapidement puis se stabilise à partir d’une valeur (16,6.10-2 mol/L) qui correspond à la fin de la réaction.
-Le temps de demi réaction qui est le temps nécessaire pour que la moitié des réactifs dans les proportions
stœchiométriques disparaissent est de 17 min.
Détermination de la vitesse à l’instant t=15min On construit la tangente à la courbe à cet instant puis
on recherche le coefficient directeur de cette droite qui correspond à la vitesse à cet instant.

Soient A XA, YA et B XB, YB de deux points de cette droite, le coefficient directeur est donné par la formule :

v YB YAv (10,25 15,3) 10 2 1,26.10 3 mol/ L/ min

XB - XA 80 40
La vitesse n’étant pas négative le résultat final sera exprimé en valeur absolue
3
v 1,26.10 1,26.10 3mol / L/ min
-Détermination de la vitesse instantanée à t=15min

Vm I2 45 I2 25 16,9 17,5 10 2 3.10 4 mol/ L/ min

45 - 25 20
La vitesse n’étant pas négative le résultat final sera exprimé en valeur absolue v
4
3.10 3.10 4mol / L / min

Je retiens l’essentiel
-La vitesse de disparition d’un réactif diminue toujours avec le temps

-Si la quantité de matière ou de la concentration d’un corps diminue de n ou C pendant un intervalle de temps
n
t , la vitesse de disparition de ce corps durant cet intervalle de temps est donnée par la relation : vm - -
n2 n1 C C 2 C1
(mol/unité de temps) vm - ( mol/L/unité de temps)
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 t t2 t1 t t2 t1
-La vitesse instantanée de disparition d’un corps est la limite de la vitesse moyenne de ce corps lorsque t 0 c’est-
à-dire lorsque l’intervalle de temps de mesure devient très faible.

n dC
v lim t 0 vm soit Vm - ou v -
t dt

-Dans la pratique, la vitesse instantanée se détermine graphiquement et correspond à l’opposé du coefficient directeur
de la tangente à la courbe n=f(t) ou C=f(t) à l’instant considéré.

Unité 2 Influence des facteurs cinétiques

1-Comment la température, la concentration des réactifs et le catalyseur influencent-ils les vitesses des
réactions chimiques ? Je réfléchis et je découvre
Expérience I
On se propose d’étudier l’influence de la température et du catalyseur sur la vitesse de la réaction entre les ions iodures
:
et les ions peroxodisulfate dont l’équation est la suivante S2O82 2I 2SO42 I2
Pour cela, on introduit dans trois béchers 50 mL d’iodure de potassium de concentration 10 -2mol/L et 50 mL d’une
solution decimolaire de peroxodisulfate de potassium.
Dans le bécher 2, on ajoute les ions Fe 2+ et on maintien sa température à 270C comme celle du bécher 1 tandis que la
température du bécher 3 est portée à 600C..

Après 10 secondes Après 5 minutes Après 20 minutes

Expérience II
On se propose d’étudier l’influence de la concentration et du catalyseur sur la vitesse de la réaction entre l’acide oxalique
et le permanganate de potassium dont l’équation est la suivante
5H2C2O4 2MnO4 6H3O 2Mn2 10CO2 14H2O
Pour cela, on introduit dans trois béchers les solutions suivantes :
-Bécher 1 : 50 mL de permanganate de potassium de concentration 10-3mol/L et 50 mL d’une solution centimolaire
d’acide oxalique.
-Bécher 2 : 50 mL de permanganate de potassium de concentration 10-1mol/L et 50 mL d’une solution centimolaire
d’acide oxalique.
-Bécher 3 : 50 mL de permanganate de potassium de concentration 10-3mol/L et 50 mL d’une solution centimolaire
d’acide oxalique avec une faible quantité d’ion Mn2+

Rédigé par Ankiambom Merabel PCEG Page 7

 Après 10 secondes Après 40 secondes Après 60 secondes
1-La coloration évolue-t- elle de la même façon au cours du temps dans chaque expérience ?
2-A partir de chaque expérience, classer les béchers par ordre de vitesse croissante.
3-Quelle conclusion peut-on tirer de ces expériences ?

1.1- Exploitation des résultats expérimentaux

1-La coloration dans les béchers évolue différemment en fonction du temps.
2-Classement des béchers par ordre de vitesse croissante.
Expérience I : bécher 1, bécher 3, bécher 2
Expérience II : bécher 1, bécher 2, bécher 3

3-A partir de ces expériences, on peut conclure que :

-Le catalyseur, la température et la concentration des réactifs influencent la vitesse des réactions chimiques. -Le
catalyseur augmente plus la vitesse d’une réaction que l’élévation de la température ou encore l’augmentation de
la concentration.

Je retiens l’essentiel
Un facteur cinétique est une grandeur qui influence la vitesse des réactions chimiques. On peut citer :
-La température : La vitesse d’une réaction chimique croit avec l’élévation de la température.
-La concentration des réactifs : La vitesse d’une réaction chimique croit lorsque la concentration des réactifs
augmente.
-Le catalyseur : Il agit en petite quantité et de manière sélective pour accélérer les réactions chimiques
-La surface de contact entre des réactifs : La vitesse des réactions chimiques croit lorsque la surface de contact
entre les réactifs est grande.
-La lumière ou radiations électromagnétiques.
Remarque :
On appelle catalyse l’action d’un catalyseur sur une réaction chimique. Elle peut être ;
-Homogène : si le catalyseur et les réactifs forme une seule phase c’est-a-dire qu’on ne le distingue pas des réactifs
dans le milieu réactionnel. C’est le cas des ions Fe2+ dans la réaction entre les ions peroxodisulfate et les ions iodures
.
-Hétérogène : si le catalyseur et les réactifs sont dans des phases différentes. C’est le cas des mousses de platine dans
la synthèse de l’eau.
-Autocatalyse : si un produit de la réaction joue le rôle de catalyseur pour cette réaction. C’est le cas des ions Mn 2+
qui catalyse la réaction entre les ions permanganate et l’acide oxalique.
-Enzymatique : lorsque le catalyseur est une enzyme. C’est le cas de la plupart des réactions dans les organismes
vivants.
Unité 3 Application aux réactions d’estérification et d’hydrolyse
1-Influence de la température et du catalyseur sur une réaction d’éstérification Je
réfléchis et je découvre
Expérience I

Pour étudier la cinétique d’une réaction d’estérification, on mélange à 800C 0,1 mole d’acide éthanoïque et 0,1 mole
de propan-1-ol puis on repartit ce mélange dans a volume égaux dans 10 tubes a essais. A intervalle de temps régulier

Rédigé par Ankiambom Merabel PCEG Page 8

trempe chaque tube dans la glace puis on dose l’acide qui reste par une solution d’hydroxyde de sodium de
concentration Cb= 4,4mol /L. Les données obtenues ont permis d’établir le tableau

1.1- Exploitation des résultats expérimentaux 1-Equation

des réactions :

:
-Estérification CH3COOH CH3CH2CH2OH CH3COOCH2CH3 H2O

O
- Dosage de l’acide restant : CH3COOH NaOH CH3COONa H2

2-Etablissons les formule permettant de remplir les deux dernières lignes du tableau

Rédigé par Ankiambom Merabel PCEG Page 9

-L’acide qui reste est déterminer par dosage il suffit donc d’appliquer le bilan molaire entre l’acide ethanoique et le
NaOH.

D’après le bilan molaire on a : nCH3COOHreste nNaOH nCH3COOHreste Cb.Veq

-Le nombre de mole d’ester formé se détermine à partir de la conservation de la matière des réactifs
D’après la conservation de la matière de l’acide éthanoïque donne

nCH3COOH initial nCH3COOH reste nCH3COOH disparait (1)

Le bilan molaire de la réaction d’estérification montre que

nCH3COOH disparait nester formé (2)

:
En remplaçant (2) dans (1) on obtient nester nCH3COOH initial nCH3COOH reste
3-Classement des réactions par ordre de vitesse croissante
La réaction 2 est moins rapide que la réaction 3 qui est moins rapide que la réaction 1.
4-Détermination de la quantité de matière maximale d’ester obtenu dans chaque expérience

Au terme de ces trois expériences on obtient la même quantité d’ester soit 67mmol

Je retiens l’essentiel
-L’élévation de la température augmente la vitesse de la réaction d’estérification.
-L’ajout du catalyseur (acide sulfurique) accélère la réaction d’estérification
-La température et le catalyseur influence la vitesse des réactions d’estérification mais pas son rendement. 2 -
Influence de la classe d’alcool et de la composition initiale des réactifs sur une réaction d’estérification Je
réfléchis et je découvre

Rédigé par Ankiambom Merabel PCEG Page 10

Rédigé par Ankiambom Merabel PCEG Page 11
 Réaction 1 Réaction 2 Réaction 3

n1 : nombre de mole d’acide éthanoique (mol) 0,1 0,1 0,2

n2 : nombre de mole de propan-1-ol (mol) 0,2 0,1 0,1
85
n3 :nombre de mole d’ester à l’équilibre (mmol) 85 67
4-Les réactifs sont-ils dans les proportions stœchiométriques ?
5-Comment évolue les quantités de matière de l’ester lorsqu’un des deux réactifs est en excès

2.1- Exploitation des résultats expérimentaux

1-Détermination de la quantité de matière de l’ester formé avec chaque classe d’alcool
Quantité de matière d’ester (mmol)

Propan-1-ol 67
Propan-2-ol 60
Méthylpropan-2-ol 5

2-Déterminer le pourcentage d’alcool estérifié

P
n
n alcoolalcool estérifié initial 100 D’après le bilan molaire nalcool estérifié nester P nalcoolnester initial 100

3
67.10
-propan-1-ol : P 0,1 100 67 %

3
60.10
-propan-2-ol : P 0,1 100 60 %

3
5.10
-méthylpropan-2-ol : P 0,1 100 5%

4-Détermination des proportions stœchiométriques

Comparons le rapport des nombres de mole de chaque réactif par leur coefficient stœchiométrique

Réaction 1 : n1 n2 les réactifs ne sont pas dans les proportions stœchiométriques l’alcool est en excès

Réaction 2 : n1 n2 les réactifs sont dans les proportions stœchiométriques

Réaction 3 : n2 n3 les réactifs ne sont pas dans les proportions stœchiométriques, l’acide éthanoïque est en excès

5-Evolution des quantités de matière de l’ester lorsqu’un des deux réactifs est en excès

Rédigé par Mangah Tsoungui PCEG 12

Lorsqu’un réactif est en excès, la quantité d’ester produite augmente

Je retiens l’essentiel
-Le pourcentage d’estérification dépend de la classe d’alcool. Lorsque les réactifs sont en quantité équimolaire, il est
de 67 % pour les alcools primaires, 60 % pour les alcools secondaire et 5 % pour les alcools tertiaires.
-Le rendement de la réaction d’estérification peut être amélioré en utilisant un des deux réactifs en excès ou en
éliminant l’eau au fur et à mesure que la réaction évolue ou encore en remplaçant l’acide carboxylique par un chlorure
d’acyle ou un anhydride d’acide .
NB : Les mêmes observations concernant l’influence des catalyseurs, de la température, de la classe d’alcool et des
proportions initiales des réactifs sont faites dans le cadre de la réaction d’hydrolyse

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Rédigé par Mangah Tsoungui PCEG 13