TPC5 – Suivi cinétique de différentes transformations

PARTIE 1 : influence de la concentration et suivi visuel

L'ion thiosulfate S2O32- se transforme progressivement en milieu acide selon la réaction d'équation :
S2O32-(aq) + 2H3O+(aq) → S(s) +SO2(aq) + 3H2O(l)
La formation de particules de soufre solide en suspension opacifie le milieu réactionnel initialement
limpide.
On souhaite étudier l'influence de la concentration en réactifs sur la vitesse de réaction.

Matériel disponible :
Solution de thiosulfate de sodium (2 Na+ +S2O32-) de concentration 0,5 mol/L ; solution d'acide
chlorhydrique (H+ + Cl-) de concentration 0,5 mol/L, eau distillée, 2 béchers de 100 mL, 2
éprouvettes graduées de 50 mL, papier, feutres ou crayons personnels, chronomètre.

Questions :
Q1/ Quel critère expérimental simple utiliser pour caractériser la rapidité de cette transformation ?
Q2/ Proposer puis mettre en œuvre un protocole expérimental mettant en évidence l'influence de la
concentration sur la vitesse de réaction. Rédiger un compte rendu et une conclusion. Une ou des
photos peuvent être jointes.

PARTIE 2 : suivi par spectrophotométrie

On étudie la réaction entre les ions péroxodisulfate S2O82- et les ions iodure I-. Il s’agit d’une
réaction lente dont on cherche à déterminer le temps de demi-réaction t1/2, l’ordre de réaction α par
rapport aux ions S2O82- ainsi que la constante de vitesse k.
On fait réagir un volume V0 = 5,0 mL de solution de péroxodisulfate de sodium (2Na+ + S2O82-) de
concentration C0 = 0,020 mol/L avec un volume V1 = 50 mL de solution d’iodure de potassium (K+
+ I-) de concentration C1 = 1,00 mol/L.

Données :
La réaction fait intervenir les deux couples
rédox suivants : S2O82-/SO42- et I2/I-
Toutes les espèces chimiques rencontrées dans
cette séance sont incolores sauf I2 qui prend une
coloration « jaune » en solution aqueuse.

Manipulation :
Vérifier que le spectrophotomètre est éteint. Il s’allumera automatiquement à l’étape suivante.
Ouvrir le logiciel « PrimLight » (il se trouve dans « Atelier scientifique ») et choisir l’onglet
« Cinétique ».
Dans « Choix de la longueur d’onde », saisir λ = 480 nm et dans « Paramètres temporels », choisir t
= 10 s.
Placer une cuve contenant de l’eau distillée dans le spectrophotomètre (Attention au sens de la
cuve) et faire le blanc en cliquant sur « Mesure ». Retirer la cuve une fois le blanc effectué.
Mesurer à l’aide d’une éprouvette graduée le volume V1 = 50 mL de la solution d’iodure de
potassium. Réserver.
Prélever avec une pipette jaugée le volume V0 = 5,0 mL de la solution de péroxodisulfate de sodium
et les placer dans un grand bécher propre.
Au même instant, mélanger les deux solutions et cliquer sur « Démarrer » (les mesures
d'absorbance commencent alors, l'instant t=0 correspondant au moment où les deux solutions sont
mélangées), puis rapidement remplir une cuve du mélange et la placer dans le spectrophotomètre
(attention au sens de la cuve).
La mesure d’absorbance se fait automatiquement et la courbe A = f(t) se construit au fur et à
mesure.
Poursuivre les mesures pendant 5 minutes. Copier coller la courbe dans votre compte rendu
numérique.
Enregistrer le fichier dans vos documents, puis ouvrir ce même fichier dans Regressi en choisissant
« Jeulin » comme type de fichier. Enregistrer alors ce nouveau fichier au format « .txt ».
Ouvrir enfin Latispro et importer ce dernier fichier au format « .txt ».
Glisser l’absorbance A en ordonnée et le temps t en abscisse.

Questions :
Q3/ Écrire l’équation de la réaction étudiée.
Q4/ Expliquer pourquoi le suivi de la réaction peut se faire par spectrophotométrie.
Q5/ Justifier la valeur de la longueur d'onde utilisée pour ce suivi spectrophotométrique.
Q6/ Calculer les quantités initiales des réactifs (n0 pour S2O82- et n1 pour I-). Quel est le réactif
limitant ?
Q7/ Construire en utilisant des grandeurs littérales un tableau d’avancement puis en déduire la
valeur de l’avancement maximal xmax.
Q8/ Rappeler la loi de Beer-Lambert dans le cas général puis l'expliciter dans le cas particulier de la
transformation étudiée.
Q9/ Relever la valeur maximale de A, notée Amax.
x (t )
Q10/ Montrer que [ I 2 ]= où V=V0 + V1 ; en déduire l'expression littérale de [ I 2 ]max .
V
A(t)
Q11/ En déduire que x (t)=n0
Amax
Q12/ Calculer dans le tableur de Latispro les valeurs de x(t).
Q13/ Tracer la courbe x = f(t) et la copier coller dans votre compte rendu numérique.
Q14/ Rappeler la définition de t1/2 et déterminer graphiquement sa valeur.

On admet que la vitesse de réaction peut se mettre sous la forme v = k[S2O82-]α à la condition que les
ions I- soient en large excès. Par la suite pour ne pas alourdir l'écriture, on notera C = [S2O82-].
Q15/ La condition sur les ions I- est-elle vérifiée ?
Q16/ Exprimer v comme étant la vitesse de disparition des ions péroxodisulfate.
Q17/ Quelle est l’unité de k ?
Q18/ Exprimer C(t) en fonction de x(t), V et n0. Ne pas confondre v (= vitesse) et V (= volume).
dC (t)
Q19/ Faire apparaître les valeurs de C(t), puis de dans le tableur.
dt
dC (t )
Q20/ Tracer la courbe = f (C (t )) et effectuer une modélisation appropriée de la courbe
dt
obtenue. Copier coller les résultats dans votre compte rendu numérique.
Q21/ Montrer que l’on peut facilement déduire les valeurs de α et de k des résultats précédents.
Donner leurs valeurs.
ln2
Q22/ Démontrer puis vérifier la relation suivante : t 1/ 2= .
k