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2022/2023
Contact : 0626233229 Série N0 2
Le suivi temporel
Semestre 1 2 BAC Biof Soutien à distance
À t = 0, on introduit dans un ballon de volume V = 1L, une masse m = 0,6g de poudre de zinc et un volume V0 = 70mL
D’une solution d’acide sulfurique de concentration en ions oxonium [H3O+] = 0,4 mol/L.
Le déroulement de cette réaction est suivi par mesure de la pression instantanée P(t) du gaz dihydrogène H2 dégagé à
l’aide d’un capteur manométrique différentiel.
La courbe de la figure 1 représente les variations de la pression P(t) du gaz dihydrogène en fonction du temps.
Données : le gaz dihydrogène H2 est assimilé à un
gaz parfait ; M(Zn) = 65,4g/mol
1) Calculer les quantités de matières initiales des
réactifs.
2) Montrer que l’avancement de la réaction à
𝑷(𝒕)
un instant de date t s’écrit : x(t) = xmax , xmax
𝑷𝒎𝒂𝒙
La cinétique chimique de cette transformation a été étudier en introduisant dans un récipient de volume V = 0,5L
préalablement vidé, une quantité de matière n0 de méthoxyméthane et en mesurant à température constante, la pression
P(t) dans le récipient en fonction du temps. On a obtenu les résultats suivants :
t(min) 0,00 5,00 9,00 15,0 20,5 25,0 32,5 38,0 46,0 70,0 96,0 130 158
P(t)(kPa) 32,9 36,2 38,6 41,6 44,6 46,1 48,4 49,9 52,0 55,8 58,0 60,6 61,7
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1) Dresser le tableau d’avancement de la transformation chimique , et montrer que l’avancement maximal est
xmax ≈ 2,55.10-3 mol.
4) En déduire l’expression de la pression maximale Pmax dans le récipient en fonction de xmax , V, R et la température
absolue T. puis calculer sa valeur.
𝑷𝒎𝒂𝒙 −𝑷(𝒕)
5) La figure 1 ci-dessous représente l’évolution du rapport en fonction du temps , tel que P0 représente la
𝑷𝟎
transformation.
observée.
P0= 462,8hPa = 4,638.104Pa. le pentoxyde de diazote de la forme N2O5 se décompose selon la réaction lente et totale
modélisée par : 2N2O5(g) → 4 NO2(g) + O2(g) .
On mesure la pression P à différents instants puis on représente le rapport P/P0 en fonction du temps t et on obtient le
graphe représenté dans la figure 2.
4) En utilisant le tableau d’avancement, exprimer la quantité de matière totale nT des gaz dans le volume V à l’instant t
en fonction de n0 et de x avancement de la réaction à l’instant t.
𝑷 𝟑𝒙
5) En déduire , en appliquant l’équation d’état des gaz parfaits, la relation suivante : 𝑷 = 1 + 𝒏 .
𝟎 𝟎
6) Trouver l’expression de la vitesse volumique de la réaction en fonction de n0 , V et la dérivée par rapport au temps de
𝑷
la fonction 𝑷𝟎
= f(t) .Calculer sa valeur à t = 0.
𝑷𝟎 + 𝑷𝒎𝒂𝒙
7) Démontrer que P(𝒕𝟏⁄ ) = 𝟐
, puis déduire graphiquement la valeur du temps de demi-réaction 𝒕𝟏⁄ .
𝟐 𝟐
8) On suppose maintenant que l’expression initiale a été réalisée dans un bain marie à 400C. tracer, sur le même graphe,
l’allure de la courbe obtenue et justifier brièvement.
Données :
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On considère que tous les gaz se comportent, au cours de l’expérience, comme des gaz parfaits.
Constante des gaz parfaits R = 8,31J.mol-1.K-1.
Équation d’état des gaz parfaits : PV = n.R.T : n en (mol), P est en pascal (Pa), V en mètres cubes (m3), et T en
Kelven (K). avec T(Ok) = T(0C) + 273
V=250mL et préalablement vidé de l’air. On y enferme une quantité n0 = 2,0 mmol de pentacarbonylfer puis on chauffe
à T = 473K On enregistre la pression totale P(t) dans ce
réacteur en fonction du temps. Les gaz sont assimilés à des gaz parfaits et on prendra R = 8,31 SI.
2-1) Un gaz parfait est un modèle thermodynamique décrivant le comportement des gaz réels à basse pression. Il est
régi par une équation dite équation d’état des gaz parfaits. Écrire cette équation puis montrer que le produit PV a une
dimension d’une énergie. Déduire l’unité de R.
3-1) Montrer que l’expression de la vitesse volumique en mol.L-1.min-1, en fonction P(t) s’écrit sous la forme :
𝒅𝑷
V = 6,36.10-8 𝒅𝒕
Cette relation peut être utilisée pour répondre aux questions suivantes.
3-3) Comment varie cette vitesse volumique ? Quel est le facteur cinétique responsable de cette variation ?
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3-4) Déterminer graphiquement V20 la valeur de la vitesse volumique de la réaction à la date t = 20min.
𝑷 +𝑷
4) Montre que la pression à la date t1/2 s’exprime sous la forme : P(t1/2) = 𝟎 𝒎𝒂𝒙 puis déduire la valeur de t1/2.
𝟐
5) On refait l’expérience précédente mais avec une n1 = 3 n0 de pentacarbonylfer dans le même volume V. représenter,
l’allure de la nouvelle courbe représentant P(t) en bleu. Si on porte ce nouveau mélange réactionnel P(t) à la température
atteint son état fondamental il émet l’excès de l’énergie sous forme d’un rayon bleu peut être vu dans l’obscurité, sauf que
cette réaction est très lente, mais en présence des ions fer III la réaction peut être s’effectuer en de quelques secondes.
L’hémoglobine des globules rouges du sang contient des ions fer III, et à partir de cette donnée la police scientifique
utilise le luminol pour découvrir les taches de sang sur les vêtements ou sur lavés séchés. La lumière résultante s’éteint
après environ 30 seconds, une caméra spécial doit être utiliser.
Pour réaliser cette transformation à la température T = 300K, dans un ballon de volume V0 = 2,45l on met un mélange en
mélangeant :
Données :
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1) Quel est le rôle des ions Fer III dans cette transformation.
2) Quelles sont les techniques qu’on peut utiliser pour suivre cette réaction, justifier la réponse.
3) Dresser le tableau d’avancement sachant que n1 est la quantité de matière initiale du luminol C2H7N3O2 et n2 désigne
la quantité de matière initiale d’H2O2.
𝟕
4) Montrer que à la date : n(H2O2) = n2 - n(N2).
𝟐
6) En considérant que H2O2 est le réactif limitant, déterminer graphiquement la valeur de l’avancement maximal.
7) En exploitant le tableau descriptif et l’équation d’état des gaz parfaits, trouver l’expression de l’avancement x(t) en
fonction de P(N2), V0, Vsol, R et T.
𝒅𝑷(𝑵𝟐 )
8) Déduire l’expression de la vitesse volumique 𝒗(t) en fonction de V0, Vsol, R, T et la dérivée 𝒅𝒕
, déduire la valeur
de 𝒗(t) à t = 0.
9) Définir le temps de demi-réaction t1/2 et le déterminer.
Exercice 6 : Suivi par volumétrie.
À une température de 200C et une pression égale 101300Pa, on verse dans une fiole jaugée un volume V = 60mL d’une
solution aqueuse d’acide chlorhydrique (𝑯+ −
(𝒂𝒒) + 𝑪𝒍(𝒂𝒒) ) de concentration C = 0,18mol/L, ensuite on ajoute à cette
Cette transformation produit le dihychrogéne gazeux H2, c’est pour cela on l’impressionne dans une éprouvette graduée
et à chaque instant on mesure le volume V(mL) du gaz dégagé, on obtient le graphe ci-contre.
8) Calculer la vitesse volumique de la réaction étudiée à t = 0 et à t = 400min, que peut-on déduire, expliquer les résultats
trouvés.
9) Montrer que le volume du gaz H2 à la date t = t1/2 égale 66mL, Déduire la valeur de t1/2.
10) On refait la même expérience avec la même masse d’aluminium et le même volume d’acide chlorhydrique de
concentration C = 0,18mol/L, mais cette fois on ajoute 18mL d’eau au mélange réactionnel, représenter sur la même
figure l’aspect de la courbe en justifiant la réponse.
concentration molaire C1 = 5mmol/l, et un volume V2 = 30mL d’une solution (S2) d’acide oxalique H2C2O4 de
concentration molaire C2 = 50mmol/L puis on ajoute quelques gouttes d’acide sulfurique concentré.
Au cours de la réaction on constate un dégagement de dioxyde progressive du piston jusqu’à ce qu’il se stabilise à un
certain niveau à la fin de la réaction (figure 1).
On donne :
2𝑴𝒏𝑶−
L’équation
𝟒(𝒂𝒒) + 6𝑯+
modélisant
(𝒂𝒒) la réaction
+ 5H mise→en
2C2O4(aq) jeu 𝟐+
2𝑴𝒏 est :+ 8H2O(l) + CO2(g)
(𝒂𝒒)
3) Pour suivre la transformation précédente on mesure le volume du gaz présent dans le récipient pendant des dates
différents, ce qui donne l’allure de la figure 2.
n0 = 2.10-3mol.
3-2) Montrer que la quantité de matière du gaz à la date t peut s’écrit sous forme :
𝑷
n(CO2) = 𝑹𝑻𝟎 .Vgaz – n0
donner sa valeur.
4) Calculer la valeur de la vitesse a t = 6min.
5) Définir et calculer le temps de demi réaction 𝒕𝟏⁄ .
𝟐
Nous mettons dans deux béchers 30g d’eau et une quantité d’un solvant organique (alcool). On fixe la température du 1ér
bécher à 250C et le 2éme à 400C. nous entrons à ( t = 0) 0,85g du composé A dans chaque bécher, et ensuite l’évolution de
la conductivité 𝝈 du milieu réactionnel à l’aide d’une cellule conductimétrie. On obtient les deux courbes représentées
dans la figure ci-dessous.
Données :
7) Déterminer le temps de demi-réaction pour les deux courbes, ensuite comparer les deux valeurs trouvées.
8) Que peut-on conclure concernant l’influence de la température sur la vitesse volumique de la réaction.
On peut mettre en évidence, en ajoutant de l’acide chlorhydrique ce qui conduit à un dégagement gazeux.
Le but de cet exercice et le suivi de la réaction entre l’acide chlorhydrique et le carbonate de calcium, et la détermination
de son taux dans une poudre.
On met dans un bécher une masse m = 1,3g d’une poudre contenant du carbonate de calcium et à un instant t = 0, on
verse un volume V = 200mL d’une solution d’acide chlorhydrique ( H3O+ (aq)+ Cl-(aq)) de concentration C. On modélise
la réaction qui se produit par l’équation suivante : 𝑪𝒂 𝑪𝑶𝟑 (𝑺) + 𝟐𝑯𝟐 𝑶+ (𝒂𝒒) → 𝑪𝒂𝟐+
(𝒂𝒒) + 𝑪𝑶𝟐 (𝒈) + 𝟑𝑯𝟐 𝑶(𝒍)
On suit l’évolution de cette réaction par mesure de la conductivité du mélange à des instants différents, on obtient ainsi la
courbe de figure 2 .
2) Montrer que la conductivité du mélange à un instant t, peut s’écrit sous la forme : 𝞂 = 8,5-290x , tel que 𝞂 en S.m-1
et x, l’avancement de la réaction à un instant t , en mol.
4) Trouver graphiquement la valeur de l’avancement maximal xmax et montrer que CaCO3 est réactif limitant.
𝝈𝟎 + 𝝈𝒇
est donné par la relation : 𝞼𝟏⁄ = 𝟐
avec : 𝞼𝟎 la
𝟐
À l’aide d’un conductimètre, on mesure la conductance G du mélange réactionnel au cours du temps (Voir les deux
figures 1 et 2).
de 𝜶 en fonction de K, 𝝀𝟏 et 𝝀𝟐 .
9) Déterminer la valeur l’avancement x de cette réaction à la date t1 ,puis déduire la composition du mélange réactionnel
à cet instant.
12) Montrer que l’état finale n’est pas représenté sur le graphe de la figure 2 (calculer Gf)
Données :
𝑺
G =K.𝝈 : la conductivité de la solution et K = 𝑳 : représente la constante de la cellule de mesure. La cellule de mesure est
Conductivités molaires ioniques de quelques ions à 250C en S.m2.mol-1 ; 𝝀𝟏 (𝑯𝑶− ) = 1,99.10-2S. m2.mol-1 ;
𝝀𝟐 (𝑯𝑪𝑶𝑶− ) = 5,46.10-3S. m2.mol-1 ; 𝝀𝟑 (𝑵𝒂+ ) = 5,01.10-3S. m2.mol-1
Données :
- La conductivité ionique : 𝝈 = ∑𝒊 𝝀𝒊 [Xi] tel que [Xi] représente la concentration effective de l’ion et 𝝀𝒊 la conductivité
molaire ionique. ion Na+ HO- CH3C𝑶− 𝟐
𝝀(S.m2.mol-1) 5×10-3 20×10-3 4,1×10-3
-M(C4H8O2) = 88g/mol
- 𝝋(C4H8O2) = 0,9g/mol
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1-1) Calculer la quantité de matière initiale n0 d’hydroxyde de sodium contenu dans le volume V0.
1-2) Calculer la quantité de matière initiale n1 d’éthanoate d’éthyle contenue dans le volume V1.
1-5) On néglige le volume V1 devant le volume V0 et on note que le volume du mélange (S) est V. On néglige
l’autoprotolyse de l’eau.
1-5-1) Montrer en se basant sur le T.A que la conductivité vérifiée la relation suivante : 𝝈 = A +Bx.
Cours du temps.
On note que le temps de demi-réaction est t’1/2. Choisir en justifiant la bonne réponse.
avec K = 0,4min-1.