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Le suivi temporel
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Exercice 1 : Étude cinétique de la réaction de l’acide sulfurique sur le Zinc.


L’équation de la réaction de l’acide sulfurique sur le Zinc s’écrit : 𝒁𝒏(𝑺) + 𝟐𝑯𝟑 𝑶+ (𝒂𝒒) → 𝒁𝒏𝟐+
(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐(𝒈) + 2H2O(l)

La réaction entre le zinc et les ions oxonium est supposée totale.

À t = 0, on introduit dans un ballon de volume V = 1L, une masse m = 0,6g de poudre de zinc et un volume V0 = 70mL

D’une solution d’acide sulfurique de concentration en ions oxonium [H3O+] = 0,4 mol/L.

Le déroulement de cette réaction est suivi par mesure de la pression instantanée P(t) du gaz dihydrogène H2 dégagé à
l’aide d’un capteur manométrique différentiel.

La courbe de la figure 1 représente les variations de la pression P(t) du gaz dihydrogène en fonction du temps.
Données : le gaz dihydrogène H2 est assimilé à un
gaz parfait ; M(Zn) = 65,4g/mol
1) Calculer les quantités de matières initiales des
réactifs.
2) Montrer que l’avancement de la réaction à
𝑷(𝒕)
un instant de date t s’écrit : x(t) = xmax , xmax
𝑷𝒎𝒂𝒙

est l’avancement maximale de la réaction , Pmax


est la pression du gaz à l’état final .
3) En déduire l’expression de la vitesse volumique
de la réaction.
4) Calculer la valeur de la vitesse volumique de la
réaction à la date t = 0 ,
5) À quelle date la concentration des ions oxonium H3O+ diminue de 49,12% de sa valeur initiale.

Exercice 2 : La cinétique d’une réaction en phase gazeux.


En phase gazeuse le méthoxyméthane CH3OCH3, se décompose a la température 5040C, suivant une réaction d’équation
chimique : CH3OCH3(g) → CH4(g) + CH2O(g) .

La cinétique chimique de cette transformation a été étudier en introduisant dans un récipient de volume V = 0,5L
préalablement vidé, une quantité de matière n0 de méthoxyméthane et en mesurant à température constante, la pression
P(t) dans le récipient en fonction du temps. On a obtenu les résultats suivants :

t(min) 0,00 5,00 9,00 15,0 20,5 25,0 32,5 38,0 46,0 70,0 96,0 130 158

P(t)(kPa) 32,9 36,2 38,6 41,6 44,6 46,1 48,4 49,9 52,0 55,8 58,0 60,6 61,7
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Données : On considère que tous les gaz sont parfaits.

La constante des gaz parfaits R = 8,31J,mol-1.K-1.

1) Dresser le tableau d’avancement de la transformation chimique , et montrer que l’avancement maximal est
xmax ≈ 2,55.10-3 mol.

2) Exprimer la quantité de matière gazeuse totale nt , à un instant donné , en fonction de n0 et de l’avancement x de la


transformation.

3) Exprimer à l’instant t la pression P(t) dans le récipient en fonction de n0 , x , R , V et la température absolue T.

4) En déduire l’expression de la pression maximale Pmax dans le récipient en fonction de xmax , V, R et la température
absolue T. puis calculer sa valeur.
𝑷𝒎𝒂𝒙 −𝑷(𝒕)
5) La figure 1 ci-dessous représente l’évolution du rapport en fonction du temps , tel que P0 représente la
𝑷𝟎

pression initial dans le récipient.


𝑷𝒎𝒂𝒙 −𝑷(𝒕)
5-1) Montrer que l’avancement x à l’instant t est donné par la relation : x = xmax (1 – ( 𝑷𝟎
)).

5-2) Définir la vitesse volumique de la

transformation.

5-3) Calculer la valeur de cette vitesse

aux dates t = 0 et 40min.

5-4) Interpréter la variation de vitesse

observée.

5-5) Définir le temps de demi-réaction

𝒕𝟏⁄ . Et calculer sa valeur.


𝟐

Exercice 3 : Suivi temporel d’une transformation chimique par pressionmétrie.


Les oxydes d’azote (N20,N202,NO,NO2…..) sont émis dans l’atmosphère par les installations de chauffage, les
automobiles, les centrales thermiques, les volcans ou les orages, ils participant à 3 phénomènes différents de pollution
atmosphérique :

 Formation de pluies acides.


 Pollution photochimique : création de composés oxydants tels que l’ozone.
 Augmentation de l’effet de serre.
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L’objectif de cet exercice est d’étudier le cinétique de la dissociation de pentoxyde

de diazote N2O5 en NO2(g) et O2(g).

on place du pentoxyde de diazote dans une enceinte fermé de

volume V = 0,50L munie d’un baromètre pour mesurer la

pression totale P à l’intérieur de l’enceinte à une température

constante T = 318K (figure1) .

on mesure au début de la dissociation (t = 0) à l’intérieure de

l’enceinte la pression totale, on trouve alors

P0= 462,8hPa = 4,638.104Pa. le pentoxyde de diazote de la forme N2O5 se décompose selon la réaction lente et totale
modélisée par : 2N2O5(g) → 4 NO2(g) + O2(g) .

On mesure la pression P à différents instants puis on représente le rapport P/P0 en fonction du temps t et on obtient le
graphe représenté dans la figure 2.

1) Montrer que la quantité de la matière initiale n0 de pentoxyde de diazote est n0 = 8,8mmol.

2) Dresser le tableau d’avancement de la transformation chimique étudiée.

3) Calculer l’avancement maximal xmax de cette réaction.

Pour réaliser ce suivi temporel, il a fallu trouver la relation entre P/P0 et x .

4) En utilisant le tableau d’avancement, exprimer la quantité de matière totale nT des gaz dans le volume V à l’instant t
en fonction de n0 et de x avancement de la réaction à l’instant t.
𝑷 𝟑𝒙
5) En déduire , en appliquant l’équation d’état des gaz parfaits, la relation suivante : 𝑷 = 1 + 𝒏 .
𝟎 𝟎

6) Trouver l’expression de la vitesse volumique de la réaction en fonction de n0 , V et la dérivée par rapport au temps de
𝑷
la fonction 𝑷𝟎
= f(t) .Calculer sa valeur à t = 0.

𝑷𝟎 + 𝑷𝒎𝒂𝒙
7) Démontrer que P(𝒕𝟏⁄ ) = 𝟐
, puis déduire graphiquement la valeur du temps de demi-réaction 𝒕𝟏⁄ .
𝟐 𝟐

8) On suppose maintenant que l’expression initiale a été réalisée dans un bain marie à 400C. tracer, sur le même graphe,
l’allure de la courbe obtenue et justifier brièvement.

Données :
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 On considère que tous les gaz se comportent, au cours de l’expérience, comme des gaz parfaits.
 Constante des gaz parfaits R = 8,31J.mol-1.K-1.
 Équation d’état des gaz parfaits : PV = n.R.T : n en (mol), P est en pascal (Pa), V en mètres cubes (m3), et T en
Kelven (K). avec T(Ok) = T(0C) + 273

Exercice 4 : Suivi temporel d’une transformation chimique par manométrie.


Le monoxyde de carbone CO forme avec le fer solide un composé de formule Fe(CO)5 appelé pentacarbonylfer. à
2000C =473K , dans l'obscurité, le pentacarbonylfer gazeux se décompose lentement mais totalement en fer solide et
monoxyde de carbone gazeux selon l’équation suivante :

1) Sur l’étiquette de ce produit on voit les

deux pictogrammes ci-contre. Quel est leur signification ?

2) On supposera se placer dans un réacteur fermé de volume

V=250mL et préalablement vidé de l’air. On y enferme une quantité n0 = 2,0 mmol de pentacarbonylfer puis on chauffe
à T = 473K On enregistre la pression totale P(t) dans ce

réacteur en fonction du temps. Les gaz sont assimilés à des gaz parfaits et on prendra R = 8,31 SI.

2-1) Un gaz parfait est un modèle thermodynamique décrivant le comportement des gaz réels à basse pression. Il est
régi par une équation dite équation d’état des gaz parfaits. Écrire cette équation puis montrer que le produit PV a une
dimension d’une énergie. Déduire l’unité de R.

2-2) Vérifier que P0 la pression à l’état initial vaut : P0 = 31,4KPa.

2-3) Dresser le tableau d’avancement du système chimique étudié dument complété.


𝑽 𝒏𝟎
2-4) Montrer que l’avancement x(t) est relié à la pression totale P(t) par la relation suivante : X(t) = 𝟒𝑹𝑻 𝑷(𝒕) - 𝟒

3) Soit le graphe de la variation de la pression totale P(t) ci-dessous (voir figure 1) :

3-1) Montrer que l’expression de la vitesse volumique en mol.L-1.min-1, en fonction P(t) s’écrit sous la forme :
𝒅𝑷
V = 6,36.10-8 𝒅𝒕

Cette relation peut être utilisée pour répondre aux questions suivantes.

3-2) Définir ce que c’est qu’un facteur cinétique.

3-3) Comment varie cette vitesse volumique ? Quel est le facteur cinétique responsable de cette variation ?
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3-4) Déterminer graphiquement V20 la valeur de la vitesse volumique de la réaction à la date t = 20min.

𝑷 +𝑷
4) Montre que la pression à la date t1/2 s’exprime sous la forme : P(t1/2) = 𝟎 𝒎𝒂𝒙 puis déduire la valeur de t1/2.
𝟐

5) On refait l’expérience précédente mais avec une n1 = 3 n0 de pentacarbonylfer dans le même volume V. représenter,
l’allure de la nouvelle courbe représentant P(t) en bleu. Si on porte ce nouveau mélange réactionnel P(t) à la température

de 208°C, tracer sur le même graphe la nouvelle courbe en vert..


Exercice 5 : La chimie au service de la police scientifique.
Luminol est un composé organique de formule brute C8H7N3O2, au cours de sa réaction avec certain oxydant tel que
l’eau oxygénée H2O2.

Donnée : Le diazote N2 et l’ion aminophtalate C8H2𝑵𝑶𝟐−


𝟒 , ce dernier et ion stable car est un élément excité et pour qu’il

atteint son état fondamental il émet l’excès de l’énergie sous forme d’un rayon bleu peut être vu dans l’obscurité, sauf que
cette réaction est très lente, mais en présence des ions fer III la réaction peut être s’effectuer en de quelques secondes.
L’hémoglobine des globules rouges du sang contient des ions fer III, et à partir de cette donnée la police scientifique
utilise le luminol pour découvrir les taches de sang sur les vêtements ou sur lavés séchés. La lumière résultante s’éteint
après environ 30 seconds, une caméra spécial doit être utiliser.

Le luminol réagit avec l’eau oxygénée selon l’équation suivante :

2C2H7N3O2(aq) + 7H2O2(aq) + 4HO-(aq) → 2N2(g) + 2C8H2𝑵𝑶𝟐−


𝟒(𝒂𝒒) + 14H2O(l)

Pour réaliser cette transformation à la température T = 300K, dans un ballon de volume V0 = 2,45l on met un mélange en
mélangeant :

- Une masse m1 = 1g de luminol et 250g d’hydroxyde de sodium et l’eau distillée.

- Un volume V = 0,5mL d’eau oxygénée de concentration

- 5g d’un composé contenant les ions Fer III.

Données :
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- La masse molaire de luminol : M = 177g.mol-1.

- La constante des gaz parfait : R = 8,3Pa.m3.K-1.mol-1.

1) Quel est le rôle des ions Fer III dans cette transformation.

2) Quelles sont les techniques qu’on peut utiliser pour suivre cette réaction, justifier la réponse.

3) Dresser le tableau d’avancement sachant que n1 est la quantité de matière initiale du luminol C2H7N3O2 et n2 désigne
la quantité de matière initiale d’H2O2.
𝟕
4) Montrer que à la date : n(H2O2) = n2 - n(N2).
𝟐

5) L’allure de la figure 1 représente la variation de n(H2O2) en fonction de

n(N2). En se basant sur la courbe, déterminer la valeur de n2,

puis déduire la concentration C.

6) En considérant que H2O2 est le réactif limitant, déterminer graphiquement la valeur de l’avancement maximal.

7) En exploitant le tableau descriptif et l’équation d’état des gaz parfaits, trouver l’expression de l’avancement x(t) en
fonction de P(N2), V0, Vsol, R et T.
𝒅𝑷(𝑵𝟐 )
8) Déduire l’expression de la vitesse volumique 𝒗(t) en fonction de V0, Vsol, R, T et la dérivée 𝒅𝒕
, déduire la valeur

de 𝒗(t) à t = 0.
9) Définir le temps de demi-réaction t1/2 et le déterminer.
Exercice 6 : Suivi par volumétrie.
À une température de 200C et une pression égale 101300Pa, on verse dans une fiole jaugée un volume V = 60mL d’une
solution aqueuse d’acide chlorhydrique (𝑯+ −
(𝒂𝒒) + 𝑪𝒍(𝒂𝒒) ) de concentration C = 0,18mol/L, ensuite on ajoute à cette

solution une masse m = 0,8g d’Aluminium Al, puis on déclenche le chronométré.

Cette transformation produit le dihychrogéne gazeux H2, c’est pour cela on l’impressionne dans une éprouvette graduée
et à chaque instant on mesure le volume V(mL) du gaz dégagé, on obtient le graphe ci-contre.

1) cette transformation est-elle lente on rapide ? Justifier.

2) Dessiner le montage expérimental qui permet d’effectuer ces mesures.

3) Calculer les quantités de matières initiales des réactifs.

4) Écrire les demi-équation ayant lieu et déduire l’équation bilan.

5) Établir le tableau d’avancement de la réaction étudiée puis déterminer

l’avancement maximal et le réactif limitant.

6) En utilisant le T.A montrer que : V(H2) = 3x(t).V.M


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7) Définir la vitesse volumique et donner son expression en fonction de dV(H2).

8) Calculer la vitesse volumique de la réaction étudiée à t = 0 et à t = 400min, que peut-on déduire, expliquer les résultats
trouvés.

9) Montrer que le volume du gaz H2 à la date t = t1/2 égale 66mL, Déduire la valeur de t1/2.

10) On refait la même expérience avec la même masse d’aluminium et le même volume d’acide chlorhydrique de
concentration C = 0,18mol/L, mais cette fois on ajoute 18mL d’eau au mélange réactionnel, représenter sur la même
figure l’aspect de la courbe en justifiant la réponse.

Exercice 7 : Suivi par volumétrie à l’aide de l’équation d’état.


Dans un récipient cylindrique gradué muni d’un piston de masse négligeable, nous entrons à une température constante
T = 200C, un volume V1 = 200ml d’une solution aqueuse (S1) de permanganate de potassium (K+(aq)+Mn𝑶−
𝟒(𝒂𝒒) ) de

concentration molaire C1 = 5mmol/l, et un volume V2 = 30mL d’une solution (S2) d’acide oxalique H2C2O4 de
concentration molaire C2 = 50mmol/L puis on ajoute quelques gouttes d’acide sulfurique concentré.

Au cours de la réaction on constate un dégagement de dioxyde progressive du piston jusqu’à ce qu’il se stabilise à un
certain niveau à la fin de la réaction (figure 1).

On donne :

- La pression atmosphérique : P0 = 105Pa = 1atm.


𝒂𝒕𝒎.𝒍
- La constate des gaz parfaits R = 0,082 𝐦𝐨𝐥.𝐊.

2𝑴𝒏𝑶−
L’équation
𝟒(𝒂𝒒) + 6𝑯+
modélisant
(𝒂𝒒) la réaction
+ 5H mise→en
2C2O4(aq) jeu 𝟐+
2𝑴𝒏 est :+ 8H2O(l) + CO2(g)
(𝒂𝒒)

1) Donner les couples mise en jeu lors de la réaction.

2) Déterminer le réactif limitant et déduire l’avancement maximal.

3) Pour suivre la transformation précédente on mesure le volume du gaz présent dans le récipient pendant des dates
différents, ce qui donne l’allure de la figure 2.

3-1) Montrer que la quantité de matière du gaz présent dans le récipient à t = 0

n0 = 2.10-3mol.

3-2) Montrer que la quantité de matière du gaz à la date t peut s’écrit sous forme :
𝑷
n(CO2) = 𝑹𝑻𝟎 .Vgaz – n0

Avec : Vgaz : est le volume du gaz dans le récipient à une date t.

3-3) Déduire que x l’avancement de la réaction à la date t vérifié la relation

Suivante : x= 4,16×10-3 Vgaz - 2× 10-4


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3-4) Calculer la vitesse volumique de la réaction à t = 20s.

3-5) Déterminer t1/2 le temps de demi-réaction.

3-6) Déterminer la composition chimique du mélange à t = 40s.

Exercice 8 : Étude de l’évolution de la conductivité d’un milieu réactionnel.


La réaction entre l’aluminium et l’acide chlorhydrique est lente et totale.
A la température on met dans un bécher m = 27g d’aluminium Al et un volume V = 20mL d’acide chlorhydrique
H3O+ + Cl- de concentration C = 12.10-3 mol.L-1. La courbe représente la variation de la conductivité 𝞂 en fonction du
temps. L’équation est : 2Al(S) + 6H3𝑶+
(𝒂𝒒) → 3H2 + 6H2O+ 2Al
3+

1) Dresser un tableau d’avancement.


2) Montrer que la conductivité s’écrit sous la forme :
𝞂(t) = -1,01. 104.x + 0,511.
3) Montrer que l’expression de la vitesse de réaction
𝒅𝝈
s’écrit sous la forme 𝒗 = K 𝒅𝒕 , avec K une constante

donner sa valeur.
4) Calculer la valeur de la vitesse a t = 6min.
5) Définir et calculer le temps de demi réaction 𝒕𝟏⁄ .
𝟐

M(Al) = 27g / mol , 𝜆(H3O+) = 35× 10-3s.m2.mol-1 ,


𝜆(cl-) = 7,6× 10-3s.m2.mol-1 , 𝜆(cl3+) = 4× 10-3s.m2.mol-1
Exercice 9 : Étude de l’influence de la température sur la conductivité d’une solution.
Le chlorure de tertio-butyle (CH3)3C-Cl est composé organique appartement au groupe des halogénoalcanes, se
décompose lentement dans l’eau selon l’équation suivante : (CH3)3C-Cl +H2O → 𝑯+ −
(𝒂𝒒) + 𝑪𝒍(𝒂𝒒) + (CH3)3C-OH

On symbolise le composé (CH3)3C-Cl par A.

Nous mettons dans deux béchers 30g d’eau et une quantité d’un solvant organique (alcool). On fixe la température du 1ér
bécher à 250C et le 2éme à 400C. nous entrons à ( t = 0) 0,85g du composé A dans chaque bécher, et ensuite l’évolution de
la conductivité 𝝈 du milieu réactionnel à l’aide d’une cellule conductimétrie. On obtient les deux courbes représentées
dans la figure ci-dessous.

Données :

- M(A) = 92,5g/mol ; M(H2O) = 18g/mol ;


ion Cl- H+
- Les conductivités molaire ioniques à T = 25 C 0 𝜆(10-3S.m2.mol-1) 7,6 35

1) Calculer la quantité de matière initiale de chaque réactif.


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2) Dresser le tableau d’avancement de cette réaction, puis déterminer

le réactif limitant et l’avancement maximal xmax.

3) Quelles sont les espèces chimiques responsables à la variation de la

conductivité du mélange ? Calculer la conductivité du mélange 𝜎0 à t = 0.

4) Trouver la conductivité du mélange 𝝈(t) à une date t en fonction de

l’avancement x, le volume du milieu réactionnel et

les conductivités molaires ioniques.


𝟏 𝒅𝝈
5) Montrer que la vitesse volumique de la réaction s’écrit sous la forme : 𝒗(t) = 𝝀 . 𝒅𝒕
𝑯+ + 𝝀 𝑪𝒍−
0
6) Déterminer la vitesse volumique de la réaction à t = 16min dans le bécher N 1.

7) Déterminer le temps de demi-réaction pour les deux courbes, ensuite comparer les deux valeurs trouvées.

8) Que peut-on conclure concernant l’influence de la température sur la vitesse volumique de la réaction.

Exercice 10 : Cinétique de l’action d’un acide sur le calcaire.


Le carbonate de calcium est le composé majeur des calcaires comme la craie, mais également du marbre. C’est aussi le
constituant principal des coquilles d’animaux marins, du corail et des escargots.

On peut mettre en évidence, en ajoutant de l’acide chlorhydrique ce qui conduit à un dégagement gazeux.

Le but de cet exercice et le suivi de la réaction entre l’acide chlorhydrique et le carbonate de calcium, et la détermination
de son taux dans une poudre.

On met dans un bécher une masse m = 1,3g d’une poudre contenant du carbonate de calcium et à un instant t = 0, on

verse un volume V = 200mL d’une solution d’acide chlorhydrique ( H3O+ (aq)+ Cl-(aq)) de concentration C. On modélise

la réaction qui se produit par l’équation suivante : 𝑪𝒂 𝑪𝑶𝟑 (𝑺) + 𝟐𝑯𝟐 𝑶+ (𝒂𝒒) → 𝑪𝒂𝟐+
(𝒂𝒒) + 𝑪𝑶𝟐 (𝒈) + 𝟑𝑯𝟐 𝑶(𝒍)

On suit l’évolution de cette réaction par mesure de la conductivité du mélange à des instants différents, on obtient ainsi la
courbe de figure 2 .

On donne : M(CaCO3) = 100g.mol-1

𝝀(Ca2+)= 12,0mS.m2.mol-1 , 𝝀(H+O+)= 35,0mS.m2.mol-1 , 𝝀(Cl-) =7,5 mS.m2.mol-1

1) Vérifier que la concentration de la solution de l’acide chlorhydrique est C = 0,2 mol.L-1.

2) Montrer que la conductivité du mélange à un instant t, peut s’écrit sous la forme : 𝞂 = 8,5-290x , tel que 𝞂 en S.m-1
et x, l’avancement de la réaction à un instant t , en mol.

3) Pourquoi la conductivité du mélange, diminue-t-elle au cours de la réaction ?


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3) Pourquoi la conductivité du mélange, diminue-t-elle au cours de la réaction ?

4) Trouver graphiquement la valeur de l’avancement maximal xmax et montrer que CaCO3 est réactif limitant.

5) Calculer le pourcentage massique de carbonate de calcium dans la poudre.

6) Calculer la vitesse volumique de la réaction à la date t = 100s.

7) À la date t = 2𝒕𝟏⁄ ,on prélève un volume V1 = 10mL du


𝟐

mélange réactionnel et on lui ajoute Ve = 90 mL de l’eau

distillé glacé (liquide), Calculer la valeur de concentration

des ions H3O+ dans la solution obtenue.

8) Montrer à t = 𝒕𝟏⁄ . la conductivité du mélange


𝟐

𝝈𝟎 + 𝝈𝒇
est donné par la relation : 𝞼𝟏⁄ = 𝟐
avec : 𝞼𝟎 la
𝟐

conductivité du mélange à ( t = 0) et 𝝈𝒇 : la conductivité

du mélange à la fin de réaction en déduire la valeur de 𝒕𝟏⁄ .


𝟐

Exercice 11 : Suivi temporel d’une transformation chimique par conductimétrie.


Le but de cet exercice est d’étudier la cinétique de la réaction chimique de l’espèce HCOOCH2CH3 de quantité de
matière n0 avec le soude (Na+,HO-) de concentration C0 et de volume V0 = 200mL, par suivi conductimétrie. Il se produit
une réaction d’équation : HCOOCH2CH3(l) + 𝑯𝑶− −
(𝒂𝒒) → 𝑯𝑪𝑶𝑶(𝒂𝒒) + CH3CH2OH(aq)

On note V=V0 le volume total du mélange réactionnel.

À l’aide d’un conductimètre, on mesure la conductance G du mélange réactionnel au cours du temps (Voir les deux
figures 1 et 2).

1) Dresser le tableau d’avancement de la réaction chimique.

2) Donner l’expression de la conductance initiale G0 (à t = 0) en

fonction de K, C0 et des conductivités molaires ioniques.

3) Montrer que l’expression de la conductance G(t), à une quelque t,

est de la forme : G(t) = Ax +B en précisant de A

et B en fonction de x , k , C0, V0 ,𝝀𝟏 ,𝝀𝟐 et 𝝀𝟑 puis vérifier que B = G0.

4) Expliquer la diminution de la conductance mesurée au cours de la transformation chimique.


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5) En exploitant la figure 1 , vérifier que K= 10,4 mm et C0 = 9,65.10-3 mmol.L-1.

6) Montrer que la vitesse volumique de la réaction chimique à une date


𝟏 𝒅𝑮
t s’écrit sous la forme : V(t) = × , précisant l’expression
𝜶 𝒅𝒕

de 𝜶 en fonction de K, 𝝀𝟏 et 𝝀𝟐 .

7) Calculer cette vitesse à l’instant t1 =18min en (mol.L.min-1)

8) Comment varie cette vitesse au cours du temps ? quel est le

facteur cinétique responsable de cette variation ? puis expliquer et

interpréter cette évolution au niveau microscopique.

9) Déterminer la valeur l’avancement x de cette réaction à la date t1 ,puis déduire la composition du mélange réactionnel
à cet instant.

10) Définir le temps de demi-réaction 𝒕𝟏⁄ .


𝟐

11) Calculer G(𝒕𝟏⁄ ) puis déduire graphiquement la valeur de 𝒕𝟏⁄ .


𝟐 𝟐

12) Montrer que l’état finale n’est pas représenté sur le graphe de la figure 2 (calculer Gf)

13) Comment peut-on accélérer cette réaction chimique ?

Données :
𝑺
G =K.𝝈 : la conductivité de la solution et K = 𝑳 : représente la constante de la cellule de mesure. La cellule de mesure est

constituée de deux plaques parallèles de surface immergée S et séparées d’une distance L.

Conductivités molaires ioniques de quelques ions à 250C en S.m2.mol-1 ; 𝝀𝟏 (𝑯𝑶− ) = 1,99.10-2S. m2.mol-1 ;
𝝀𝟐 (𝑯𝑪𝑶𝑶− ) = 5,46.10-3S. m2.mol-1 ; 𝝀𝟑 (𝑵𝒂+ ) = 5,01.10-3S. m2.mol-1

Exercice 12 : Suivi d’une transformation chimique par conductimétrie.


Pour produire l’éthanoate de sodium au laboratoire, on mélange l’éthanoate d’éthyle C4H8O2 et la solution d’hydroxyde
sodium à une température normale.
+ − − +
L’équation modélisant la réaction mis en jeu est : 𝑵𝒂(𝒂𝒒) + 𝑯𝑶(𝒂𝒒) + C4H8O2(l) → C2H6O(l) + CH3C𝑶𝟐(𝒂𝒒) + 𝑵𝒂(𝒂𝒒)

Données :

- La conductivité ionique : 𝝈 = ∑𝒊 𝝀𝒊 [Xi] tel que [Xi] représente la concentration effective de l’ion et 𝝀𝒊 la conductivité
molaire ionique. ion Na+ HO- CH3C𝑶− 𝟐
𝝀(S.m2.mol-1) 5×10-3 20×10-3 4,1×10-3
-M(C4H8O2) = 88g/mol

- 𝝋(C4H8O2) = 0,9g/mol
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Le suivi temporel
Semestre 1 2 BAC Biof Soutien à distance

On mélange un volume V0 = 200mL d’hydroxyde de sodium de concentration molaire C0 = 1× 10-3mol/L, avec un


volume V1 = 1mL d’éthanoate d’éthyle pour obtenir une solution (S) en même temps on met dans cette solution une
cellule conductimétrie reliée avec un ordinateur pour mesurer la conductivité ionique 𝝈 de ce mélange réactionnel. La
température est constante T = 200C.

1-1) Calculer la quantité de matière initiale n0 d’hydroxyde de sodium contenu dans le volume V0.

1-2) Calculer la quantité de matière initiale n1 d’éthanoate d’éthyle contenue dans le volume V1.

1-3) Dresser le tableau d’avancement de la transformation étudiée.

1-4) Quel est réactif limitant ?

1-5) On néglige le volume V1 devant le volume V0 et on note que le volume du mélange (S) est V. On néglige
l’autoprotolyse de l’eau.

1-5-1) Expliquer qualitativement la décroissance de la conductivité ionique au cours du temps.

1-5-1) Montrer en se basant sur le T.A que la conductivité vérifiée la relation suivante : 𝝈 = A +Bx.

Avec A = 25mS.m-1 ; B = -770mS.m-1.mol-1.

1-6) Le suivi temporel de la conductivité permet de tracer la courbe suivante :

1-6-1) En justifiant la réponse, décrit comment évolue la vitesse volumique au

Cours du temps.

1-6-1) Définir et déterminer le temps de demi-réaction t1/2.

1-7) On répète l’expérience précédente dans un bain marie de température 400C.

On note que le temps de demi-réaction est t’1/2. Choisir en justifiant la bonne réponse.

1-8) Exprimer la concentration d’hydroxyde [HO-] à l’instant t1/2 en fonction de C0.

1-9) Pour calculer le temps de demi-réaction un étudiant

à établir la courbe suivante :


𝑪𝟎
1-9-1) Montrer qu’on peut écrire : Ln(
[𝑯𝑶− ]
= Kt

avec K = 0,4min-1.

1-9-2) Montrer que l’expression du temps t1/2 est sous forme :


𝐥𝐧(𝟐)
t1/2 = 𝑲

1-9-3) Calculer la valeur de t1/2 et la comparer avec celle trouvée

dans la question (1-6-2).

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