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Cours de Chimie, 7ème Spéciale Sciences. P. Mariaulle, 2022-2023.
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1. Introduction.
Si je mélange une solution 1 mol.L-1 en sulfate de cuivre II (CuSO4(aq)) avec une solution
1 mol.L-1 en hydroxyde de sodium (NaOH(aq)), je vois apparaître un précipité.
Si je verse une solution de nitrate de plomb dans une solution d’iodure de potassium, je
vois apparaître un précipité jaune.
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Petite expérience :
Prenons 4 tubes à essai, numérotons-les de 1 à 4 et ajoutons dans chaque tube des volumes
égaux des solutions prises 2 par 2.
AgNO3 1 2
Ca(NO3)2 3 4
Notons dans les cases s’il y a oui ou non apparition d'un précipité.
Mais quelle est la nature des ions mis en présence et quelle sera la nature du précipité ?
Tube 1 : Tube 2 :
Tube 3 : Tube 4 :
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2. La solubilité.
Si un précipité apparaît, c'est que le composé est peu soluble dans l'eau.
Exemple 2 : Dans les mêmes conditions, on ne peut dissoudre qu'une faible quantité de
carbonate de calcium (CaCO3(s)). CaCO3 est donc peu soluble dans l'eau.
La solubilité et son expression.
Si nous prenons quelques grammes de NaCl (s) et que nous les ajoutons à 100 mL d'eau à
température ambiante, le sel se dissous complètement.
Toute masse supplémentaire introduite se dépose alors sous forme de solide au fond du
Pour notre exemple, on peut dissoudre jusque 36 g de NaCl(s) dans 100 mL d'eau. La
solubilité de NaCl est donc de 360 g.L-1.
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S=m/V
S=n/V
Pour passer d'une solubilité en g.L-1 à une solubilité en mol.L-1, il suffit de se rappeler que :
- peu soluble (ou insoluble), les composés dont la solubilité est inférieure à
0,1 mol.L-1.
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En se basant sur cette convention, on peut établir un tableau qualitatif des composés
solubles et peu solubles dans l'eau.
Ce tableau :
Exemple 1 :
On remarque de suite que c'est au niveau des seuls ions Ag +(aq) et Cl-(aq) qu'à lieu la
réaction : ce sont les ions acteurs.
Ils peuvent dès lors être supprimés dans l'écriture précédente de la réaction.
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Cette écriture, qui ne tient pas compte des ions spectateurs, est :
- plus significative car elle indique uniquement la transformation qui a lieu
au cours de la réaction.
- beaucoup plus générale car elle n'indique pas l'origine des ions acteurs.
A titre d'exercice, écrivez les équations ioniques et ioniques simplifiées pour les
réactions réalisées précédemment (celles qui ont donné lieu à un précipité bien sûr).
L'avantage de cette écriture est de faire ressortir la nature exacte des réactifs et des
produits formés.
Pour passer de l'écriture ionique à l'écriture moléculaire, il suffit d'associer aux ions
acteurs les ions spectateurs dans des proportions telles que l'on obtienne des molécules
électriquement neutres.
A titre d'exercice, écrivez les équations moléculaires pour les réactions réalisées
précédemment (celles qui ont donné lieu à un précipité bien sûr).
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5. Exercices.
4) Ecris la formule des composés suivants et à l'aide du tableau qualitatif, classer les composés
solubles et peu solubles :
a) iodure de sodium b) sulfate de baryum
c) sulfure de mercure (II) d) nitrate de potassium
e) chromate de potassium f) sulfure de plomb (II)
g) sulfate de fer (III) h) carbonate d'ammonium
5) En se basant sur la convention dont on a parlé précédemment, classer les composés suivants
en composés solubles ou peu solubles :
a) CuI : 1,9 10-4 g.L-1 b) CaSO4 : 0,105 g/ 100 mL
c) AgNO3 : 61 g/ 50 mL d) Ag2CrO4 : 4,3 10-2 g/ 2 L
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7) Le tableau suivant donne les valeurs de la solubilité du carbonate de calcium dans l'eau en
fonction de la température.
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9) Trois flacons dont les étiquettes sont illisibles referment chacun un seul composé en solution
aqueuse : MgSO4, MgBr2 et Mg(NO3)2. Proposer une démarche expérimentale permettant
d’attribuer, à chacun des flacons, une nouvelle étiquette correcte si on dispose de solutions
aqueuses connues de Ba(NO3)2 et AgNO3.
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Prenons comme exemple le sulfate de plomb (II) dans une solution saturée avec excès,
la dissociation s'écrira comme suit:
PbSO4 (s) ⇌ Pb2+ (aq) + SO42- (aq)
A cet état d'équilibre correspond une constante d'équilibre Kc dont l'expression est :
Kc = [Pb2+].[SO42-]
Cette constante, dans ce cas, porte le nom de produit de solubilité et est noté Kps ou
Ks.
Cette expression représente donc le produit des concentrations des ions en solution
saturée avec excès de solide. Chaque concentration est affectée d'un exposant identique à
son coefficient stœchiométrique dans l'équation pondérée de dissociation.
Les valeurs de Kps de nombreux composés peu solubles ont été calculées
expérimentalement et consignées dans une table.
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N.B. : Puisque la solubilité d'un composé varie avec la température, la valeur des Kps est, en
général, donnée à une température bien précise. Dans ce cours, toutes les valeurs des
Kps sont données à 25°C.
Comme les concentrations des ions, dans l'expression du K ps, sont affectées d'un
exposant égal à leur coefficient stœchiométrique de l'équation de dissociation du composé, il
faudra distinguer deux cas dans ce type de comparaison :
- les composés libèrent le même nombre d'ions en solution
- les composés ne libèrent pas le même nombre d'ions en solution
b) 2ème cas : les composés ne libèrent pas le même nombre d'ions en solution
Soit à comparer la solubilité de l'iodure de plomb (II) et sulfate de plomb (II) dans les mêmes
conditions
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Exercices.
14. Soit deux solutions saturées : l'une en hydroxyde de zinc, l'autre en hydroxyde
d'aluminium. Déterminer, à l'aide de la table de Kps, la solution dans laquelle la concentration
en ions OH- est la plus élevée.
15. Soit deux solutions saturées : l’une en PbSO4 et l’autre en BaSO4. Déterminer à l’aide
de la table des valeurs de Kps, la solution dans laquelle la concentration en SO 42- est la plus
élevée.
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Ce n'est pas parce qu'une réaction de précipitation est qualitativement possible qu'elle
aura nécessairement lieu comme le montre l'expérience suivante.
8.1. Expérience.
a) Matériel et réactifs
- 2 tubes à essais
- Solutions 0,50 mol.L-1 et 0,005 mol.L-1 de sulfate de magnésium et de carbonate de
sodium
b) Mode opératoire
- Mélanger des volumes égaux de solution 0,50 mol.L -1 de sulfate de magnésium et de
carbonate de sodium
- Réaliser la même chose avec les solutions 0,005 mol.L -1 de sulfate de magnésium et
de carbonate de sodium
- Noter les résultats
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1)
2)
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La valeur du Qps, comparée à celle du Kps du composé qui pourrait précipiter, est utilisée
pour prévoir si, lors du mélange de deux solutions d'électrolytes, il se formera ou non un
précipité.
Expérience n°1
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Expérience n°2
8.3. Conclusion.
9. Exercices
19. Mêmes questions qu'en 18 pour un mélange de 250 ml de nitrate de plomb (II)
1,6.10-3 mol.L-1 et de 750 ml de sulfate de sodium 2,4.10-3 mol.L-1.
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Le Kps, tout comme Kc, change si la température change. La solubilité va donc, elle
aussi, varier avec la température1 :
Lorsqu’on ajoute une solution de NaCl à une solution saturée d’AgCl, la solubilité
d’AgCl va être modifiée par effet de l’ion commun Cl -.
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Rappellez-vous le principe de Le Chatelier…
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Exemple :
Les sels contenant des anions basiques sont particulièrement sensibles au pH.
Le carbonate de calcium (CaCO3 ou calcaire) est peu soluble dans l’eau. Son Kps vaut
8,7 x 10-9.
Dans une solution saturée, on a l’équilibre suivant :
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[Cl-] = 0,1 mol/L car n’oublions pas l’effet de dilution !
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En toute rigueur, [Cl-] = [Cl-]venant de NaCl + [Cl-]venant d’AgCl, mais cette dernière est négligeable.
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Nombreuses sont les personnes atteintes de lithiase rénale, c'est-à-dire présentant des
calculs rénaux (pierres aux reins).
Mais ce n'est pas un phénomène nouveau. Les plus anciens calculs rénaux ont été
trouvés dans des squelettes datant du Chalcolithique (IVè et IIIè millénaire avant notre ère) et
dans des momies égyptiennes de plus de 5000 ans.
Au cours du temps, la composition des calculs a beaucoup changé, l'acide urique et le
phosphate de calcium laissant progressivement la place à l'oxalate de calcium,
vraisemblablement du fait des modifications des habitudes alimentaires.
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identifié. Néanmoins, la formation des calculs dépend aussi d’une conjonction de facteurs
génétiques (avoir une histoire familiale de calculs rénaux rend plus à risque), biologiques
(certaines maladies métaboliques causent des calculs rénaux, telles l’hyperparathyroïdie, le
syndrome de Cushing et l’oxalurie) et environnementaux (une infection urinaire,
l’alimentation, etc.)....
Les lithiases calciques sont de loin les plus fréquentes : plus de 70 % des lithiases
rénales.
Un calcul est constitué par des formations cristallines qui sont de nature :
- Soit minérale : phosphate de calcium et magnésium, carbonate et sulfate de calcium.
- Soit organique : oxalates, acide urique, cystine,
Plus de 80 substances, minérales ou organiques, ont été identifiées dans les calculs. Les
plus importantes sont :
- L’oxalate de calcium, principal composant, noté dans 60 % à 80 % des calculs analysés.
- Les phosphates de calcium ou de magnésium, représentant le 2 ème groupe, dans 10 % à
25 % des cas.
- L’acide urique et ses sels, essentiellement, dans 7 % à 15 % des cas.
La formation des calculs ou lithogenèse peut s'expliquer comme suit : à l'état normal,
les nombreux éléments cristallisables, présents dans l'urine sont maintenus dans un état soluble
par la dilution des urines et également par la présence de substances inhibitrices de la
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cristallisation. Pour qu'un cristal se forme et se développe dans l'urine, il faut que l'urine se
trouve dans un état de sursaturation. Cet état de sursaturation dépend de différents facteurs
comme la concentration ionique des constituants, le pH, .... Afin d’éviter la lithogenèse, il est
conseillé d’absorber au moins un litre et demi d’eau par jour.
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