PCSI Exercices de Révisions de Chimie

PCSI-Lycée Roosevelt - Reims
Banque d'exercices de chimie PCSI
Les professeurs de chimie des classes de PCSI mettent à votre disposition des énoncés
d'exercices qui vous permettront, si vous le souhaitez et l'estimez nécessaire, de préparer votre
rentrée en révisant les notions qui constituent les pré requis pour la PCSI.
Les exercices qui sont proposés sont classés
• par thèmes choix de l'exercice en fonction des besoins de révision.

• selon trois niveaux de difficulté
(*) révision des bases mais aussi de se confronter à
(**) exercices demandant plus de réflexion
(***) mobilisation de multiples connaissances et compétences.
N'hésitez pas à aller consulter vos cours de chimie du secondaire si quelques connaissances
vous ont échappé et ont besoin d'être rafraichies !
1
2
Atomistique – Radioactivité
Constante de Planck h = 6,62 10-34 J.s
Vitesse de propagation de la lumière dans le vide c = 2,99792458 108 m.s-1
Unité de masse atomique 1u = 1,66054 10-27 kg
Utiliser si nécessaire une classification périodique pour répondre aux questions.
Conversion 1 J = 1,6 10-19 eV
*Exercice 1 :
L'iode possède un seul isotope stable .
1. Donner la composition d'un atome d'iode pour cet isotope. Préciser la composition du
noyau.
2. Faire de même pour l'ion iodure I-.
**Exercice 2 :
L'atome de sodium 11Na possède 11 électrons.
Le spectre d'absorption de cet élément présente un doublet de raies noires correspondant aux
longueurs d'onde 589,592 nm et 588,995 nm.
1. Calculer la fréquence des radiations électromagnétiques absorbées. Donner les nombres
d'onde correspondants en m-1.
2. Calculer l'énergie des photons absorbés en J puis en eV.
3. Que dire des spectres d'émission et d'absorption d'un atome ?
4. Dans une lampe à vapeurs de sodium, des atomes de sodium sont excités puis se
désexcitent en émettant de la lumière. Quelle est la couleur de la lumière émise ?
**Exercice 3 :
1. Un des isotopes artificiels du sélénium Se a pour numéro atomique Z = 34 et un nombre
de neutrons N = 45. Donner la composition du noyau de sélénium et indiquer la notation
correspondante pour cet isotope.
2. Le sélénium est en fait composé à l'état naturel de plusieurs isotopes, présentés ci-dessous
avec leurs pourcentages isotopiques. Il y a cinq isotopes stables et le dernier est un isotope
à durée de vie longue. A partir des pourcentages isotopiques des différents isotopes
présents dans la nature, calculer la masse molaire du mélange naturel de sélénium.
Isotopes
Pourcentage 0,89 % 9,37 % 7,63 % 23,77 % 49,61 % 8,73 %
isotopique
Masse molaire 73,9225 75,9192 76,9199 77,9173 79,9165 81,9167
(g.mol-1)
**Exercice 4 :
La masse molaire atomique de l'oxygène est 15,9994 g.mol-1. Sachant que le pourcentage de
l'isotope 17O est de 0,037%, déterminer les pourcentages des isotopes 16O et 18O dans
l'oxygène. On ne considèrera pour répondre à cette question que ces trois isotopes de
l'oxygène.
Données
Masses molaires g.mol-1
16 18 17
O : 15,9949 O : 17,99916 O : 16,9991
3
*Exercice 5 :
Radioactivité
Donner les équations des désintégrations suivantes ou les compléter. Indiquer le type de
radioactivité dont il est question.
+
+ +
+ +
Fission nucléaire
+ + +
+ + +… Préciser le symbole chimique de X.
Fusion thermonucléaire
+ +
Fusion
+ Préciser le symbole chimique de X.
**Exercice 6 :
Le sodium est situé dans la première colonne et dans la troisième période de la classification
périodique. Il possède une vingtaine d’isotopes identifiés. Seul le noyau du sodium 23Na est
stable, ce qui en fait un élément mono isotopique, la plupart des autres radio-isotopes du
sodium ayant une demi-vie inférieure à une minute, voire une seconde. Le sodium 22Na et le
sodium 24Na, dont les abondances naturelles sont très faibles, ont respectivement une demi-
vie de 2,6 ans et de 15 heures. Le sodium 22Na, émetteur β+, est utilisé comme source de
positrons 01 e . Le sodium 24Na, émetteur β- d’électrons −01 e , est utilisé en médecine nucléaire
pour mesurer notamment le volume sanguin d’un patient.
1. Écrire la configuration électronique du sodium dans son état fondamental et nommer la

famille à laquelle appartient cet élément. Préciser la composition du noyau du sodium
23
Na.
2. Écrire les équations de réaction modélisant les transformations nucléaires des isotopes du
sodium 22Na et 24Na. Ces éléments sont radioactifs : s'agit-il de radioactivité naturelle ou
artificielle ?
3. Définir la « demi-vie » notée T d’un radionucléide.
4. Quel isotope utiliser en médecine nucléaire et pourquoi ?
**Exercice 7 :
1. Ecrire l'équation de la réaction de désintégration de l'oxygène 15 radioactif β+.
2. Le noyau fils est émis dans un état excité. Quelle est la nature du rayonnement émis
lorsqu'il se désexcite ?
3. La demi-vie de l'oxygène 15 est de 2 minutes. L'activité d'un échantillon d'oxygène 15 est
de 2,30 10-1 Bq. Quelle sera cette activité après 10 minutes ?
4
Etats de la matière
*Exercice 1 :
La masse volumique du plomb solide vaut ρ = 11,34 g.cm-3.
Calculer le volume molaire du plomb sachant que sa masse molaire est de 207,2 g.mol-1.
*Exercice 2 :
Quel volume occupera 1,0 L d’eau liquide lorsqu’elle aura gelé ?
Donnée
densité de la glace 0,91
**Exercice 3 :
1. Déterminer parmi les matériaux suivants, le plus dense :
volume molaire v(Ni) = 6,59 10-3 L.mol-1
masse volumique ρ(Fe) = 7,86 kg.L-1 ρ(Al) = 2,70 106 g.m-3
densité d(Pb) = 11,3
2. Pour les quatre composés précédents, lequel possède la densité moléculaire la plus forte ?
(densité moléculaire = quantité de molécules par unité de volume)
3. Les prix des métaux sont toujours donnés en masse. Le chimiste préfère utiliser des
quantités de matière ...
Lequel de ces métaux est le moins cher (en quantité de matière) ?
Données
Ni Fe Al Pb
M (g.mol-1) 58,69 55,85 26,98 207,20
prix en €/tonne 18485 83 2001 2245
***Exercice 4 :
1. On considère 1,0 kg d’un alliage fer/nickel pour lequel le pourcentage massique de fer
vaut 85%. Déterminer le pourcentage molaire de fer dans cet alliage.
2. Déterminer le pourcentage massique de fer dans 1 mole d’un alliage à 60% de fer en
quantité de matière.
Données voir exercice précédent
5
Solution aqueuse, dissolution, solubilité
*Exercice 1 :
On introduit une masse m = 3,5 g de chlorure cuivrique solide CuCl2 dans une fiole jaugée de
250,0 mL. On ajoute de l'eau distillée. Après dissolution complète du solide, on ajuste au trait
de jauge avec de l'eau distillée.
1. Calculer la concentration massique puis molaire de la solution en chlorure cuivrique.
2. Calculer la concentration molaire des ions cuivre Cu2+ et chlorure Cl-.
3. On dispose d'une solution de chlorure cuivrique CuCl2 de concentration 0,10 mol.L-1 (en
chlorure cuivrique). Comment préparer à partir de cette solution 20,0 mL de solution à
0,050 mol.L-1?
Masses molaires atomiques

Cu : 63,5 g.mol-1
Cl : 35,5 g.mol-1
*Exercice 2 :
Quelle masse de sulfate de cuivre pentahydraté CuSO4, 5 H2O faut-il utiliser pour préparer
100,0 mL d’une solution aqueuse de sulfate de cuivre de concentration 0,10 mol.L-1 ?
Masses molaires atomiques (g.mol-1)

Cu 63,5
S 32,0
O 16,0
H 1,0
*Exercice 3 :
On veut préparer une solution de concentration 1,00 10-3 mol.L-1 de sel de Glauber, nom que
l'on donne au sulfate de sodium décahydraté Na2SO4, 10 H2O solide.
1. Quelle est la concentration des ions sulfate SO42- et sodium en solution ?
2. Quelle masse de solide doit être dissoute dans une fiole jaugée de 100,0 mL ?
3. Quelle est alors la concentration massique de la solution en Na2SO4, 10 H2O ?
4. Quelle est la concentration massique en sulfate de sodium ?
Masses molaires atomiques g.mol-1

H : 1,0 O : 16,0 Na : 23,0 S : 32,0
*Exercice 4 : Dilution
1. Déterminer le volume de solution A à prélever pour obtenir 100,0 mL d’une solution de
concentration 0,010 mol.L-1 par ajout d’eau :
a. CA = 1,0 mol.L-1 b. CA = 0,50 mol.L-1 c. CA = 50,0 mol.m-3
d. CA = 0,020 mol.L-1
Indiquer le matériel employé pour obtenir la meilleure précision.
2. Déterminer le volume des deux solutions A et B à prélever pour obtenir 100,0 mL de

solution à CA = CB = 0,010 mol.L-1 par ajout d’eau, avec initialement deux solutions
distinctes A et B pour lesquelles on a :
a. CA = 1,0 mol.L-1 et CB = 1,0 mol.L-1
b. CA = 0,50 mol.L-1 et CB = 1,0 mol.L-1
c. CA = 50,0 mol.m-3 et CB = 0,02 mol.L-1
6
**Exercice 5 :
Le chlorure de sodium NaCl solide se dissout dans l’eau pour donner une solution aqueuse de
même concentration en ions Na+ et Cl-.
La solubilité du chlorure de sodium dans l’eau à température ambiante est de 357 g.L-1 c’est à
dire que l’on peut dissoudre 357 g de chlorure de sodium NaCl dans un litre d’eau. On
observe un effet volumique c'est-à-dire que le volume obtenu n'est pas d'un litre.
1. Calculer la fraction massique du chlorure de sodium dans la solution obtenue (masse de
chlorure de sodium /masse totale).
La masse volumique de l’eau est de 1000 g.L-1.
2. Calculer la fraction massique de chacun des ions du chlorure de sodium dans la solution
obtenue.
Données
Masses molaires atomiques (g.mol-1)
Na 23,0
Cl 35,5
*Exercice 6 :
Une boisson alcoolisée correspond à un mélange eau-éthanol à 44,7° c’est à dire qu’un litre de
cette boisson renferme 447 mL d’éthanol pur.
1. Quelle est la masse d’éthanol dans un litre de cette boisson ?
2. En déduire la concentration massique d’éthanol dans la boisson.
Données
Densité de l’éthanol = 0,7904
Masse volumique de l’eau 1,0 kg.L-1
*Exercice 7 :
On dissout 31,2 g de chlorure de baryum solide dans 100,0 g d’eau distillée. La densité de la
solution obtenue est de 1,24.
Données
Masse molaire atomique (g.mol-1)
Cl 35,5
Ba 137
1. Calculer la fraction massique du chlorure de baryum (composé d'ions Ba2+ et Cl-) dans la
solution obtenue.
2. Calculer la masse de la solution obtenue et en déduire le volume de la solution obtenue.
3. Déterminer la concentration molaire des ions Ba2+ et Cl- dans cette solution.
***Exercice 8 :
Une solution aqueuse d'acide sulfurique fumant a un titre massique en H2SO4 de 95 %. Cela
signifie que pour 1000 g de solution aqueuse, il y a 950 g d'acide sulfurique. Déduire sa
densité sachant que sa concentration molaire est de 17,8 mol.L-1.
Données
Masses molaires g.mol-1 H2SO4 : 98 H2O : 18
7
***Exercice 9 : Solution aqueuse d'acide phosphorique

1. Les solutions aqueuses commerciales d'acide phosphorique de qualité alimentaire ont une
densité de 1,6. Indiquer comment préparer (matériel, précautions …) 1,00 L d'une solution
d'acide phosphorique à 0,10 mol.L–1 à partir d'une solution commerciale.
2. En fait, l’acide étant très hygroscopique, on ne peut l’avoir pur. Indiquer alors le volume à
prélever pour obtenir la solution précédente si le pourcentage massique d'acide
phosphorique est de 75 % dans la solution commerciale.
M(acide phosphorique) = M(H3PO4) = 98 g.mol-1
***Exercice 10 :
Une solution aqueuse de chlorure de sodium à 20 % est une solution préparée à partir de 20 g
de chlorure de sodium pour 100 g de solution obtenue. Elle a une densité d = 1,148 à 20°C.
Déterminer la fraction massique, la fraction molaire, la concentration en masse, la
concentration molaire en chlorure de sodium de cette solution.
Donnée
MNaCl = 58,44 g.mol-1
8
Réactions
*Exercice 1 :
1. Equilibrer les équations de réaction suivantes :
N2(g) + H2 (g) = NH3(g)
C2H6 (g) + O2 (g) = CO2 (g) +H2O (g)
CxHy (g) + O2 (g) = CO2 (g) +H2O (g)
2. Equilibrer les demi-équations d’oxydoréduction :

Cu2+(aq) = Cu(s)
IO3- (aq) + H+ (aq) = I2 (aq) + H2O
MnO4- (aq) + H+ (aq) = Mn2+ (aq) + H2O
En déduire les équations de réaction suivantes (H+ (aq) et H2O pouvant intervenir)
IO3- (aq) + Cu(s) = I2 (aq) + Cu2+(aq)
MnO4- (aq) + I2 (aq) = Mn2+ (aq) + IO3- (aq)
***Exercice 2 :
L’électrolyse de l’eau salée permet la production industrielle du dihydrogène (à l’anode de
l'électrolyseur) et du dichlore (à la cathode de l'électrolyseur). Cependant, il faut absolument
éviter le mélange de ces deux gaz car on observe la réaction explosive suivante :
H2(g) + Cl2(g) → 2 HCl(g)
1. Donner le tableau d’avancement en fonction de l’avancement x.
On notera a et b respectivement les quantités de matière initiales en H2(g) et Cl2(g).
2. En déduire l’expression de la quantité totale de matière en phase gaz dans le système ntotale
gaz en fonction de a, b et de l'avancement.
La loi des gaz parfait est la suivante :

Ptotale Vgaz = ntotale gaz RT
avec P la pression dans le système en Pa
V volume de la phase gaz en m3
R constante des gaz parfait = 8,314 J.mol-1.K-1
ntotale gaz quantité totale de matière en phase gaz en mole
T température en K
3. Que peut-on en déduire sur l'évolution de la pression au cours du temps si la température
et le volume sont constants ?
4. La réaction est exothermique (produit de la chaleur), ce qui explique son caractère
dangereux. Des études montrent que l’on peut modéliser la relation entre l’avancement x
et la température T par :
- 0,60 *x*184,6 103+[(a - x)*28,8 + (b - x)*33,9 + x*29,1]*(T - 298) = 0
avec a et b définis en 1.
En déduire la pression observée dans une enceinte fermée, à volume constant, pour un
avancement de 1,0 mole si V = 120 L, a = 2,0 mole et b = 3,0 mole.
9
Conductimétrie
Rappels
• La conductance de la solution est reliée à la conductivité par
G = σ/k
G en S
σ conductivité en S.m-1
k constante de cellule caractéristique de la cellule conductimétrique (m-1)
• Lorsque la solution est diluée σ = λ

i
i
0
ci
ci concentration de l’espèce ionique Ai dans la solution (mol.m-3)

λi° conductivité ionique molaire limite de l'espèce ionique Ai (S. m2.mol-1)
**Exercice 1 : Saponification d’un ester

On étudie la saponification de l’éthanoate d’éthyle CH3-COO-C2H5 noté E par la suite.
L’équation de cette réaction s’écrit :
CH3-COO-C2H5 + HO- ⇌ CH3-CO2- + C2H5OH
A t = 0, on mélange dans un bêcher maintenu à température constante une quantité n1 = 10,0
mmol de soude et une quantité n2 d’ester E en excès. On note V le volume de solution
obtenue.
Le déroulement de cette réaction est suivi par conductimétrie, la conductance du mélange est
mesurée régulièrement. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau ci-dessous.
t (s) 0 15 30 60 90 120 ∞
G (mS) 46,2 28,6 18,6 14,0 12,3 11,5 10,7
1. Pourquoi la conductance mesurée diminue-t-elle au cours de la transformation chimique ?

2. Donner l’expression de la conductance initiale G0 en fonction de k, n1, V et des
conductivités ioniques molaires limites λ0i.
3. On note ξ l’avancement de la réaction à la date t. Etablir le tableau d'avancement à t = 0, t
et t∞. Donner l’expression de la conductance G à la date t en fonction de ξ.
4. La saponification d’un ester pouvant être considérée comme une réaction totale, exprimer
la conductance finale G∞.
5. Exprimer alors l’avancement en fonction de n1, G(t), de G0 et G∞. Compléter ensuite le
tableau ci-dessus avec les valeurs d’avancement.
Données
Conductivités ioniques molaires limites à 25°C λ0 (mS.m2.mol-1)
Na+ : 5,01 HO- : 19,9 CH3-CO2- : 4,09
**Exercice 2 : Dissolution du phosphate de magnésium

A 25°C, la conductivité σ d’une solution saturée de phosphate de magnésium obtenue par
agitation dans de l’eau distillée d’une masse m de Mg3(PO4)2 vaut 105 mS.m-1. Le volume de
solution est V = 100,0 mL.
1. Ecrire l’équation de dissolution de ce sel (composé ionique). Qu’est-ce qu’une solution
saturée ?
10
2. Etablir une relation entre avancement à l'équilibre et conductivité de la solution.

3. Calculer l’avancement à l’équilibre et en déduire les concentrations des ions magnésium
Mg2+ et phosphate PO43-.
4. En déduire la masse minimale de phosphate de magnésium utilisée pour préparer cette
solution.
Données
Conductivités ioniques molaires à 25°C λ (mS.m2.mol-1)
Mg2+ : 10,6 PO43- : 28,0
Masse molaire du phosphate de magnésium 262,9 g.mol-1
**Exercice 3 : Cinétique de décomposition de l’acide nitreux

Soit la réaction en phase aqueuse d'équation : 3 HNO2aq → NO3-aq + 2NO(g) + H+aq + H2O
Initialement, on considérera que l’on a : [HNO2]0 = 1,00 10-2 mol.L-1
1. Après avoir donné le tableau d’avancement, exprimer la conductivité de la solution en
fonction de l’avancement.
2. La concentration du réactif suit une loi de type exponentielle :
[HNO2] = [HNO2]0 exp(- kt) avec t le temps et k une constante.
Montrer que l’on a la relation :
σ∞ −σ
ln( ) = −k * t
σ∞
avec σ∞ la conductivité à t∞ et σ la conductivité à l’instant t.
***Exercice 4 : Dosage conductimétrique par étalonnage

Pour compenser ses carences magnésiennes, un patient peut absorber des solutions buvables
de Magnogène ®. Celles- ci sont des solutions aqueuses, vendues en flacons de volume V =
125,0 mL contenant chacun m g de chlorure de magnésium MgCl2.
Afin de déterminer m, on réalise un dosage par étalonnage. Pour cela, on réalise une courbe
d'étalonnage avec des solutions de concentrations massiques connues.
 Préparation des solutions

On prépare avec de l’eau déminéralisée 100,0 mL d’une solution S0 de titre massique t0 = 8,00
g.L-1 de chlorure de magnésium. Par dilution, on prépare ensuite les solutions filles S1, S2, S3,
S4 de concentrations massiques t1 = t0 /10, t2 = t0 /20, t3 = t0 /50 et t4 = t0 /100 en chlorure de
magnésium.
 Etalonnage
A l’aide d’un conductimètre équipé d’une cellule conductimétrique, on mesure la conductance
Gi des quatre solutions étalons. Les résultats obtenus sont les suivants :
ti t1 t2 t3 t4
Gi (mS) 2,18 1,11 0,442 0,225
 Dosage de la solution de Magnogène ®

On dilue quatre cent fois la solution commerciale et on mesure avec le même dispositif
expérimental, la conductance de la solution S’ ainsi obtenue. On trouve G’ = 0,848 mS.
1. Décrire la préparation de la solution mère S0. Pourquoi utilise-t-on de l’eau
déminéralisée ?
11
2. Choisir dans la liste ci-après et en justifiant votre choix, la verrerie nécessaire à la

préparation des solutions filles sachant que l’on souhaite disposer de 50 mL de chacune
des solutions.
Fioles jaugées de 50 mL, pipettes jaugées de 1,0 mL, 2,0 mL, 5,0 mL, 10,0 mL, 20,0 mL
et 25,0 mL.
3. A l’aide d’un graphe, établir la relation G = f(titre massique t) pour les solutions étudiées.
4. En déduire la concentration massique de S’ puis celle de la solution commerciale.
L’étiquette du flacon indique : « masse de chlorure de magnésium contenu dans le flacon :
m = 15,625 g ». Conclure.
12
Spectrophotométrie UV-visible
* Exercice 1 :
Cercle chromatique et couleurs complémentaires.
1. Quelle est la couleur complémentaire du jaune ?

2. L'éthène gazeux absorbe les radiations lumineuses de longueur d'onde 170 nm. Quelle est
la couleur de l'éthène ?
3. Le bleu de méthylène est un indicateur coloré de couleur bleue en solution aqueuse.
Quelle longueur d'onde absorbe-t-il ?
4. La solution aqueuse de diiode présente un maximum d'absorption vers 480 nm. Quelle est
la couleur de cette solution ?
* Exercice 2 :
Spectre d'absorption du carotène.
Quelle est la couleur de cette molécule ?
13
** Exercice 3 :
Le spectre d'absorption d'une solution de permanganate de potassium présente un maximum
d'absorption vers 530 nm.
1. Quelle est la couleur de cette solution ?
2. Calculer l'énergie du photon absorbé à l'origine de cette couleur. Donner la valeur en J et
en eV.
Données
Constante de Planck h = 6,63 10-34 J.s
Célérité c = 3,0 108 m.s-1
1 eV = 1,6 10-19 J
** Exercice 4 :
A 666 nm, le coefficient d'absorption molaire ou coefficient d'extinction molaire du bleu de
méthylène est de 5,6 104 L.mol-1.cm-1 dans l'eau.
1. Rappeler la loi de Beer Lambert.
2. Calculer l'absorbance d'une solution de bleu de méthylène de concentration 1,0 10-3 mol.L-
1
placée dans une cuve de 2 cm de largeur (trajet optique).
** Exercice 5 :
La curcumine est un colorant dont le maximum d'absorption se situe à 410 nm. Dans une cuve
de 1 cm de coté, sa courbe d'étalonnage à 25°C dans l'éthanol est déterminée. Elle a pour
équation A = 55c avec c la concentration en mol.L-1.
1. Comment détermine-t-on la longueur d'onde au maximum d'absorption ? Quelle est la
couleur de la curcumine ? Quel type de transition engendre ce phénomène d'absorption ?
2. Que vaut le coefficient d'absorption molaire ε(410 nm, 25°C, EtOH) de la curcumine ?
Quelle est son unité ?
3. Une solution de curcumine dans l'éthanol présente une absorbance de 0,2. Déterminer sa
concentration.
*** Exercice 6 :
L’azulène est un composé organique de formule topologique donnée ci-dessous.
azulène
Le spectre d’absorption de l’azulène dissous dans le cyclohexane est donné ci-dessus.

1. Quelle est la longueur d’onde à la quelle l’absorption de l’azulène est maximale ? Prévoir
la couleur de la solution d’azulène dans le cyclohexane. Commenter.
2. Le cyclohexane absorbe dans l’U.V. Pourquoi le cyclohexane a-t-il été choisi comme
solvant pour réaliser cette expérience ?
14
On réalise des solutions d’azulène dans le cyclohexane à différentes concentrations c. En

utilisant toujours la même cuve d’épaisseur l = 10 cm et en travaillant à la longueur d’onde du
maximum d’absorption de l’azulène, on a mesuré l’absorbance A de différentes solutions.
104c (mol.L-1) 1,0 2,0 3,0 5,0

A 0,271 0,545 0,807 1,353
3. Tracer le graphe A = f(c). Que peut-on conclure ?

4. En déduire le coefficient d’extinction molaire de l’azulène.
*** Exercice 7 :
Une solution S contient les cations Cu2+ hydratés Cu2+aq (donnent en solution une coloration
bleue) et Ni2+ hydratés Ni2+aq (coloration verte) comme seules espèces colorées. Cette solution
a été préparée par dissolution de sulfate de cuivre (II) et sulfate de nickel (II) dans l’eau
distillée.
Afin de déterminer les concentrations [Cu2+] et [Ni2+] des ions de la solution S, on compare à
deux longueurs d’onde λ et λ’ les absorbances de S à celles de deux solutions, l’une S1 de
sulfate de cuivre de concentration [Cu2+]0 = 0,100 mol.L-1, l’autre S2 de sulfate de nickel de
concentration [Ni2+]0 = 0,100 mol.L-1.
Les résultats des mesures réalisées sont regroupés dans le tableau ci-dessous.
Absorbance Solution S1 Solution S2 Solution S

λ = 670 nm AS1 = 0,729 AS2 = 0,428 AS = 0,575
λ’ = 710 nm A’S1 = 1,157 A’S2 = 0,459 A’S = 0,848
1. Rappeler la loi de Beer Lambert et l’appliquer aux solutions S1, S2 et S à chaque longueur
d’onde.
2. En déduire les concentrations des ions Cu2+aq et Ni2+aq dans la solution S.
15
Nomenclature, formules des composés organiques
*Exercice 1 :
Identifier les fonctions chimiques et donner le nom des composés suivants.
*Exercice 2 :
A C
OH
OH
OH E
B D
Br
1. Donner la formule brute de ces molécules. Donner leur nom en nomenclature officielle.
2. Indiquer les carbones stéréogènes (asymétriques) dans ces molécules.
3. Quelles sont les molécules chirales ?
**Exercice 3 :
Donner la formule topologique des composés suivants :
1. 3-éthyl-2-méthylpentane
2. 3-méthylcyclohexène
3. 2-méthylcyclohexanol
4. 1,2-diméthylcyclohexane
5. 1,2-dibromocyclohexane
6. 2,3-diméthyloct-4-ène
7. 3,6-diméthyloct-4-ène
16
**Exercice 4 :
Déterminer la formule brute et toutes les formules développées (topologiques/Cram) de
l’hydrocarbure oxygéné CxHyOz ayant les caractéristiques suivantes :
• masse molaire : 58 g.mol-1
• % massique : C : 62,0 H : 10,3
17
Stéréochimie
*Exercice 1 :
Identifier les isomères de constitution, les stéréoisomères (préciser le lien de stéréoisomérie).
Cl
O b.
a.
H
Cl
O
OH
c. OH
OH d.
O
Cl
Cl
e. OH OH
f. Cl
OH Cl OH
O O
g.
N N
H H
*Exercice 2 :
Caractériser la stéréochimie des liaisons doubles C=C (nomenclature Z/E) et représenter si
possible un diastéréoisomère.
18
*Exercice 3 :
Identifier les couples d'énantiomères, de diatéréoisomères, les stéréoisomères de
conformation.
**Exercice 4 :
Donner la formule moléculaire des composés suivants. Indiquer si la molécule est chirale et si
possible, représenter l'énantiomère de ce composé. Identifier les carbones stéréogènes (ou
asymétriques). Identifier les fonctions chimiques éventuellement présentes.
19
***Exercice 5 :
Représenter les différents stéréoisomères de configuration des composés suivants. Indiquer les
liens de stéréoisomérie entre les différents stéréoisomères.
20
Chimie organique – Mécanismes réactionnels, synthèse
*Exercice 1 :
Identifier les atomes de carbone donneurs (sites nucléophiles) et accepteurs (sites
électrophiles) de doublets d'électrons. Indiquer les polarisations de liaison.
Electronégativité de Pauling
Li : 0,98 Mg : 1,31 C : 2,55 N : 3,11 O : 3,44 Cl : 3,16
Br : 2,96
**Exercice 2 :
Compléter les mécanismes suivants avec les flèches courbes représentant les mouvements de
doublets expliquant la formation des différents intermédiaires et produits.
Exemple 1 Elimination bimoléculaire
Exemple 2 Crotonisation
Catalyse basique
21
Catalyse acide
Vérifier qu’il s’agit bien de réactions catalysées.
Exemple 3 Mécanisme de la réaction d’acétalisation
H H
H H H
O H+
O O
H3C H3C
H3C
H H OH
H H O H
O + H+
H3C O R
H3C H3C O R
O R
H
H
H
H O H H H
H O H
+ O H
+ H+
H3C O R H3C O R H3C O R
O R
H
H
H O R H O R
H+
H3C O R H3C O R
Exemple 4 Mécanisme de la réaction d’estérification
22
**Exercice 3 :
Pour chaque exemple, on indique les flèches courbes permettant de modéliser la formation de
l'espèce chimique considérée.
1. Indiquer les polarisations de liaison. Identifier atome donneur et accepteur de doublet
d'électron.
2. Donner la formule de l'espèce chimique obtenue en précisant la liaison formée.
***Exercice 4 :
Identifier quel mécanisme permet de modéliser la réaction de saponification, en le validant
par toutes les constatations expérimentales.
Document 1 : Saponification des esters.

La réaction de saponification est l'hydrolyse basique des esters, cette
réaction permet la synthèse des savons. Le savon, produit
domestique utilisé depuis des milliers d’années est à l’origine un
mélange de graisse animale fondue et de cendres. En 1823, Eugène
Chevreul, chimiste français, découvre que les triesters présents dans
les corps gras, réagissent avec la soude (base jouant le rôle des
cendres) pour former le savon. Un savon
(http://www.savon-de-
marseille.com/)
23
Equation de la réaction d’hydrolyse basique d’un ester

C2H5COOC2H5 + HO- ⇌ C2H5COO- + C2H5OH
Propanoate d’éthyle ion propanoate éthanol
Saponification, obtention d’un savon

O
O
O R OH
O COR1 + 3 (Na+ + HO-) OH + O R + Na+
O COR2 O
OH
triester d'acides gras glycerol
O R1 + Na+
O R2 + Na+
carboxylates de sodium
Document 2 : un modèle de description de la transformation chimique au niveau

microscopique, le mécanisme réactionnel
Un mécanisme réactionnel modélise le déroulement d’une transformation chimique à
l’échelle moléculaire.. Il décrit les étapes successives de ruptures et de formations de
liaisons au sein des entités qui interviennent dans le processus. Les formations de liaisons
peuvent s’expliquer par l’attraction électrostatique qui existe entre un site donneur
d’électrons et un site accepteur d’électrons.
La flèche courbe représente le mouvement du doublet d’électrons : elle part du site
donneur et pointe vers le site accepteur. Le site donneur est la partie de l’entité qui fournit
le doublet d’électrons. Le site
site accepteur est la partie de l’entité qui capte le doublet
d’électrons.
L'ion iodure porteur d’une charge négative (site donneur) interagit (flèche courbe) avec
l'atome de carbone (site accepteur) porteur d'une charge partielle positive
Document 3 : Traçage
açage isotopique
En 1934, Polanyi et Szabo, chimistes hongrois, publient un article dans lequel ils décrivent
l’une des premières expériences de marquage isotopique. Cette technique consiste à
remplacer, dans un des réactifs, un atome ou un groupe d’atomes par des isotopes de
manière à pouvoir les utiliser comme « traceurs ». A la fin de la transformation, la position
des traceurs dans une chaîne carbonée est repérée grâce à des techniques de spectroscopie
comme la résonance magnétique nucléaire (RMN) par exemple.
24
Document 4 : Résultats expérimentaux

Pour la réaction de saponification, la bibliographie donne les constatations expérimentales
suivantes :
• L'utilisation de 18 - (hydroxyde contenant un oxygène marqué, 18O comme base
dans l’hydrolyse de l’ester, conduit à retrouver l'oxygène 18O dans l'anion éthanoate
formé et non dans l'alcool.
• La saponification des esters contenant un atome de carbone asymétrique dans le
groupe noté R et lié à l'atome d'oxygène se fait avec conservation de la configuration
absolue de l’atome de carbone stéréogène (ou asymétrique) (rétention de
configuration).
• L'ordre global de la réaction est 2 (ordre partiel égal à 1 pour l'ester, et 1 pour la base),
c'est-à-dire que l'étape cinétiquement déterminante (qui impose sa vitesse) fait
intervenir l'ester et la base.
Document 5 : Mécanismes envisagés pour la saponification

On peut envisager trois mécanismes réactionnels pour interpréter la saponification d’un ester.
On admet que pour chaque mécanisme, la première étape est l'étape cinétiquement
déterminante.
Mécanisme 1
25
Mécanisme 2
Mécanisme 3
Sources : sujet concours AGRO 2012 – sujet Bac 2005 – Livre de TS, édition Belin
*Exercice 5 :
26
1. Relever les fonctions chimiques présentes dans le réactif.

2. On s'intéresse à la réaction de réduction par un hydrure métallique NaBH4 ou LiAlH4.
Quelle fonction chimique est obtenue par réduction des deux fonctions citées
précédemment ? Préciser la classe du composé fonctionnel obtenu.
3. NaBH4 est-il un réactif chimiosélectif ? Même question pour LiAlH4.
4. Que peut-on obtenir par oxydation de l'éthanol ?
*Exercice 6 :
On considère dans cette partie la molécule A ci-contre.
1. Nommer A.
2. Une solution de A dans un mélange eau/acétone est
traitée par la soude (Na+ + HO-) à température
ambiante. Initialement, on a introduit 0,10 g de A et
1,0 g de soude dans 100 mL de solvant . HO Cl
Déterminer le rendement de cette réaction, sachant
que l’on obtient 0,069 g de produit B (C7H14O2).
*Exercice 7 : Obtention d'un alcool
Un volume V = 50,0 mL de la solution magnésienne (contenant C6H5MgBr à la concentration

c = 0,42 mol.L-1) sont versés dans un ballon contenant 100 mL d'éther anhydre (solvant) et 1,9
g de paraméthoxybenzoate d'éthyle (noté A) de formule ci-dessous :
O
Après avoir fixé un réfrigérant, le milieu est porté à ébullition pendant 1 heure. La solution
refroidie est alors versée sur 100 mL de solution aqueuse molaire (concentration de 1 mol.L-1)
d'acide chlorhydrique H3O+ + Cl- contenant de la glace pilée. La phase éthérée (contenant le
produit organique) est recueillie, puis lavée avec une solution de soude et enfin avec de l'eau.
Après séchage par le sulfate de sodium anhydre, la phase éthérée est évaporée. On obtient 2,6
g d'un alcool C de formule brute C20H18O2.
Les réactions ayant lieu sont les suivantes :
2 C6H5MgBr + A → C20H17O2MgBr + C2H5OMgBr

puis les hydrolyses
C20H17O2MgBr + H+ → C20H18O2 + Mg2+ + Br-
C2H5OMgBr + H+ → C2H6O + Mg2+ + Br-
1. Décrire le montage de chauffage à reflux.

2. Quelle verrerie est employée pour le lavage de la phase organique ?
3. Le produit C est un solide que l’on recristallise pour le purifier. Décrire cette méthode de
purification.
4. Calculer le rendement de cette préparation.
**Exercice 8 :
1. Proposer un spectre RMN du proton pour les 4 premiers alcanes linéaires (méthane,
éthane , propane ,butane).
2. Proposer un spectre RMN du proton pour les molécules suivantes :
27
**Exercice 9 :
Déterminer la structure du produit de formule brute C4H8O2, dont le spectre 1H du proton est
présenté ci-dessous.
Quadruplet (1331) Singulet Triplet (121)
***Exercice 10 : Etude de la réaction de synthèse du paracétamol
Equation de la réaction
O
NH2 HN
O O O
+ +
O OH
acide éthanoïque
OH OH
4-aminophénol anhydride éthanoïque paracétamol

N-(4-hydroxyphényl)éthanamide
28
Protocole
• Réaliser un montage de chauffage à reflux. Ne pas oublier de graisser les rodages et
faire vérifier par le professeur.
• Dans le ballon bicol de 250 mL, introduire successivement par le col latéral
- environ 2,8 g de 4-aminophénol pesés exactement
- 25 mL d'eau distillée prélevés à l'éprouvette graduée (solvant)
- 2 mL d'acide éthanoïque prélevés sous hotte à l’aide d’une éprouvette graduée
(solvant)
• Placer un bain-marie sur l’agitateur magnétique chauffant, lui-même disposé sur un
support élévateur. Chauffer l’eau à 90°C environ.
• Placer le ballon dans le bain – marie.
• Agiter le mélange réactionnel au moyen d'un barreau aimanté et chauffer jusqu'à
dissolution complète du solide.
• Ramener la solution à température ambiante. Poursuivre l’agitation.
• Ajouter alors lentement 3,5 mL d'anhydride éthanoïque (densité 1,08) et maintenir
l'agitation durant quelques minutes.
• Refroidir dans un bain d'eau glacée et attendre la cristallisation.
• Essorer les cristaux à l'aide de la fiole à vide et du verre fritté ou du Büchner, en tirant
sous vide à la trompe à eau.
• Laver le solide avec un peu d'eau glacée.
• Sécher le solide. Peser.
• Mesurer la température de fusion au banc Köfler préalablement étalonné.
• Purifier le solide.
• Conserver une petite pointe de spatule du solide pour la C.C.M.
Etude de la réaction
On donne les équations des réactions suivantes.
Synthèse de l’aspirine
29
Réaction de substitution électrophile aromatique
1. La réaction de synthèse du paracétamol est-elle sélective ? Préciser.
Rendement
2. Calculer la quantité de matière de tous les réactifs introduits dans le ballon.
3. Déterminer, parmi les deux réactifs intervenant dans la réaction de synthèse, celui qui est
en excès.
4. Quelle masse de paracétamol peut-on théoriquement obtenir ? On obtient m = 3,0 g de
produit recristallisé. Définir le rendement de la réaction. Calculer le rendement de la
synthèse.
Caractérisation
5. Interpréter le chromatogramme obtenu.
1 – dépôt de 4-aminophénol
2 – dépôt de produit brut
3 – dépôt de paracétamol purifié
3 – dépôt de paracétamol commercial
1 2 3 4
6. Faire le lien entre structure du paracétamol et spectre RMN. Quelle serait la différence
entre le spectre du paracétamol et du 4-aminophénol ?
7. Même question pour le spectre IR.
30
Spectre RMN du paracétamol
31

Langue

PCSI Exercices de Révisions de Chimie

Transféré par

Informations du document

Titre original

Copyright

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

PCSI Exercices de Révisions de Chimie

Transféré par

Droits d'auteur :

PCSI-Lycée Roosevelt - Reims

Banque d'exercices de chimie PCSI

Les exercices qui sont proposés sont classés

• par thèmes choix de l'exercice en fonction des besoins de révision.

1. Écrire la configuration électronique du sodium dans son état fondamental et nommer la

Données voir exercice précédent

Solution aqueuse, dissolution, solubilité

Masses molaires atomiques

Masses molaires atomiques (g.mol-1)

Masses molaires atomiques g.mol-1

2. Déterminer le volume des deux solutions A et B à prélever pour obtenir 100,0 mL de

***Exercice 9 : Solution aqueuse d'acide phosphorique

M(acide phosphorique) = M(H3PO4) = 98 g.mol-1

2. Equilibrer les demi-équations d’oxydoréduction :

La loi des gaz parfait est la suivante :

• Lorsque la solution est diluée σ = λ

ci concentration de l’espèce ionique Ai dans la solution (mol.m-3)

**Exercice 1 : Saponification d’un ester

1. Pourquoi la conductance mesurée diminue-t-elle au cours de la transformation chimique ?

**Exercice 2 : Dissolution du phosphate de magnésium

2. Etablir une relation entre avancement à l'équilibre et conductivité de la solution.

Masse molaire du phosphate de magnésium 262,9 g.mol-1

**Exercice 3 : Cinétique de décomposition de l’acide nitreux

***Exercice 4 : Dosage conductimétrique par étalonnage

 Préparation des solutions

 Dosage de la solution de Magnogène ®

2. Choisir dans la liste ci-après et en justifiant votre choix, la verrerie nécessaire à la

Cercle chromatique et couleurs complémentaires.

1. Quelle est la couleur complémentaire du jaune ?

Spectre d'absorption du carotène.

Quelle est la couleur de cette molécule ?

Le spectre d’absorption de l’azulène dissous dans le cyclohexane est donné ci-dessus.

On réalise des solutions d’azulène dans le cyclohexane à différentes concentrations c. En

104c (mol.L-1) 1,0 2,0 3,0 5,0

3. Tracer le graphe A = f(c). Que peut-on conclure ?

Absorbance Solution S1 Solution S2 Solution S

Nomenclature, formules des composés organiques

Chimie organique – Mécanismes réactionnels, synthèse

Exemple 1 Elimination bimoléculaire

Vérifier qu’il s’agit bien de réactions catalysées.

Exemple 3 Mécanisme de la réaction d’acétalisation

Exemple 4 Mécanisme de la réaction d’estérification

Document 1 : Saponification des esters.

Equation de la réaction d’hydrolyse basique d’un ester

Saponification, obtention d’un savon

O COR1 + 3 (Na+ + HO-) OH + O R + Na+

Document 2 : un modèle de description de la transformation chimique au niveau

Document 4 : Résultats expérimentaux

Document 5 : Mécanismes envisagés pour la saponification

1. Relever les fonctions chimiques présentes dans le réactif.

*Exercice 7 : Obtention d'un alcool

Un volume V = 50,0 mL de la solution magnésienne (contenant C6H5MgBr à la concentration

2 C6H5MgBr + A → C20H17O2MgBr + C2H5OMgBr

1. Décrire le montage de chauffage à reflux.

Quadruplet (1331) Singulet Triplet (121)

***Exercice 10 : Etude de la réaction de synthèse du paracétamol

4-aminophénol anhydride éthanoïque paracétamol

Réaction de substitution électrophile aromatique

1. La réaction de synthèse du paracétamol est-elle sélective ? Préciser.

Spectre RMN du paracétamol

Vous aimerez peut-être aussi