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- Elément chimique

L’atome – Fiche de cours Chaque valeur de Z définit un élément ; actuellement 118


éléments sont connus (dont 98 naturels)
1. Constitution de l’atome
L’atome est électriquement neutre (rayon de l’ordre de 10−10m=1 A°) - Isotopes
est constitué par : Les atomes ayant le même nombre de protons (propriétés
- un noyau (rayon de l’ordre de 10−15m ou 1 fermi) chimiques identiques) mais un nombre de neutrons différent
- des électrons (propriétés physique différentes) sont isotopes

2. Caractéristiques du noyau 3. Masses atomiques


a. Carbone 12
A
-Le noyau (nucléide) est défini par : z x 12
- nucléide de référence 6 C
- A nombre de nucléons (protons + neutrons) - masse d’un atome 1,993.10−26kg
- Z nombre de protons
b. Unité de masse atomique
1u = 1/12 de la masse d’un atome de carbone 12
−27
1u=1uma≈1,661.10 kg ; 1u=1Da (Dalton)
c. Nombre d’Avogadro et mole Si l’on considère la masse des électrons négligeables : masse
- Le nombre d’Avogadro représente le nombre d’atomes qu’il noyau ≈ masse atome ≈ Au
12
y a dans 12 grammes de référence 6 C; N =6,022.10
A
23 entités e. Masse atomique des éléments naturels
Les éléments naturels sont les mélanges de plusieurs isotopes Le
La mole est un changement d’échelle vers le macroscopique
entités pourcentage des divers isotopes s’appelle l’abondance isotopique
- n= N unité en mol
NA La masse molaire d’un élément est définie comme la moyenne
pondérée des masses molaires des divers isotopes
d. Masse des constituants de l’atome
4. Structure électronique de l’atome
- électron : me=9,108.10−31kg=5,5.10−4u
a. Généralités
- proton : mp=1,6725.10−27kg=1,0073u
L’atome peut interagir avec les rayonnements
- neutron : mn=1,6748.10−27kg=1,0087u électromagnétiques - en 1900 Plank émet l’hypothèse que les
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ondes électromagnétiques transportent l’énergie par paquet ou - diagramme énergétique atome d’hydrogène
par quanta
- en 1905 Einstein assimile ces quanta à des particules sans masse
et non chargées appelés photon
Tout rayonnement monochromatique est considéré comme un
flux de photons transportant un quantum d’énergie :
E= (hc)/ λ

b. Modèle de Bohr (1913)


Les électrons sont placés sur des orbites circulaires stables en
couche avec une énergie définie

- transitions énergétiques
Le passage d’un niveau d’énergie à un autre s’accompagne d’une
onde électromagnétique par :
- absorption lorsque E↗
- émission lorsque E↘

- rayon des orbites circulaires - spectre d’émission


Rn = 0.53 . n² en A° Lorsque l’on soumet de l’hydrogène à un apport énergétique,
Z
on peut observer le spectre d’émission de l’hydrogène
- niveaux d’énergie
-13.6 . z²
En = en eV

- vitesse d’un électron
vn = V1n(H) . z² &

c. L’élément hydrogène
-séries spectrales

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Le module au carré de cette fonction d’onde a une
signification physique ; il représente la probabilité de présence dans
un volume donné
∫|Ψ |dV=1
2

L’équation différentielle de Schrödinger indépendante du temps


pour un électron s’écrit :
2 2 2
∂ Ψ + ∂ Ψ + ∂ Ψ = 8π² m ( V - E ) .Ψ
∂x ∂y ∂z h
E énergie totale de l’électron V énergie
potentielle de l’électron m masse de
- série de Lyman : ultraviolet l’électron
- série de Balmer : visible
- Les nombres quantiques
- série de Pashen : infrarouge
La résolution de l’équation de Schrödinger utilise 3 nombres
d. Limites du modèle de Bohr quantiques :
- en contradiction avec la mécanique classique (l’électron - nombre quantique principal n
devrait tomber sur le noyau) Définit la couche et le niveau d’énergie
- en contradiction avec les incertitudes de Heisenberg (on ne - nombre quantique secondaire l
peut pas connaître avec précision la position et la vitesse d’un
Définit la forme de l’orbitale : 0≤l≤n−1
électron) - n’explique pas toutes les raies d’émission des atomes
polyélectroniques
Une orbitale est un volume de l’espace où l’électron peut se situer;
les premières orbitales sont :
f. Modèle ondulatoire de Schrödinger - orbitale s (sphérique)
La mécanique ondulatoire définit l’électron avec son énergie et
sa probabilité de présence dans l’espace

- Equation de Schrödinger indépendante du temps -modèle De Borglie


Les particules sont associées à une fonction d’onde Ψ(x ,y , z)
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- En 1924 De Bloglie énonce le modèle ondulatoire des La stabilité est maximale pour une énergie maximale
particules - principe d’exclusion de Pauli
h
E= mv Il ne peut y avoir que 2 électrons qui occupent une même case
quantique
- orbitale p (en forme de lobe)

- règle de Hund
Les électron se placent en premier en spin parallèle

b. Règle de Klechkowski
- nombre quantique magnétique m En tenant compte des 3 règles précédentes, on obtient la règle de
Définit l’orientation de l’orbitale : −l≤m≤l Klechkowski :
- les électrons sont rangés par n+l croissant
Le principe d’exclusion de Pauli utilise un quatrième nombre
quantique : - pour un même n+l les électrons sont rangés par n croissant

- nombre quantique de spin s


Définit le sens de rotation de l’électron sur lui-même

5. Les atomes polyélectroniques L’ordre de remplissage est donc :


a. Règles de remplissage des couches 1s 2s 2 p 3 s 3 p 4s 3d 4p 5s 4d 5 p…
Le remplissage des couches électroniques pour les atomes est
défini par 3 règles :

- principe de stabilité c. configuration électronique des atomes


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Pour un atome, on écrit les électrons présents sur chaque couche / -Les alcalins
sous-couche exemple :
Colonne 1 [ X]=...ns1
[C ]=1 s22s22 p2
-Les alcalino-terreux
d. Anomalies de remplissage
Colonne 2 [ X]=...ns2
[24Cr ]=[ Ar]3d54 s1 [28 Ni]=[ Ar]
3d94 s1
[29Cu]=[ Ar]3d104s1 [41 Nb]=[ Kr] 4d45s1 -Les éléments de transition
[42 Mo]=[Kr]4 d55 s1 [44 Ru]=[Kr]4 d75s1 Colonne 3 à 12 [ X]=...ns2(n−1)dx avec 1≤x≤10
[45 Rh]=[ Kr] 4d85s1 [46 Pd ]=[Kr] 4d95 s1 - Halogènes
2 5
[47 Ag]=[ Kr ]4d105 s1 Colonne 17 [ X ] =... ns np

- Gaz rares
e. Configuration électronique des ions 2 6
Colonne 18 [ X ] =... ns np
On recherche la configuration électronique de l’atome associé
puis on retire/ajoute les électrons sur les couches les plus c. Rayon atomique
externes
• Pour une a tome : r
La probabilité radiale maximal

6. Classification périodique
• Dans une structure covalente :
a. Description
- en 1869 Mendeleïev établit une classification des
éléments selon l’ordre croissant de leur nombre de masse
- la classification moderne est établie selon : d(H2 ) r(H2 )
- L’ordre croissant des numéros atomiques Z selon les
ligne (période = 7) (même configuration de valence)
- En plaçant dans une même colonne (groupe = 18) des
éléments qui ont les mêmes propriétés chimiques

b. Familles chimiques d = 2r

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 L’énergie de la nième ionisation
• Liaison hétéronuclaire
A(g) →An+(g) + né
d Ei(n) = E(An+(g)) - E(A(g))
Dans une période Z ↗Ei ↗
Dans un groupe Z ↘ Ei ↗
➔ Ei ↗ σ↘
I 1er 2éme 3éme 4éme
C Eij (k j mol-1) 138 434 656 2583

e. L'attachement et affinité électronique


L'attachement électronique
d = r(H) + r(C)
L’énergie (E(At)) est l’énergie lorsque un atome copte un électron
E VOLUTION DANS LE TABLEAU PERIODIQUE : B(g) + 1é ➔ B-(g) ; E(At) = E(B-(g) )- E(B(g) )
• Dans une période si Z ↗ r ↘ l’attraction électrique ↗ ➔ L’énergie est généralement négative : dégageant d’énergie
Affinité électronique
• Dans un groupe si Z ↗ r ↗ car n ↗
Le rayon ionique -L’affinité électronique (AE) est l’opposé de At (AE=-E(At)) et elle
Même évolution que r est l’énergie pour arracher l’électron supplémentaire d’un anion
• Si un atome perd électron X+ (cation) σ↘ Z* ↗ gazeux B-(g) :
B-(g) ➔ B(g) + 1é ; E(B(g) )- E(B-(g) )
σ↘ ➔ Z* = (z-σ)↗ ➔ ri ↘
- L’affinité électronique est l'aptitude d'un anion gazeux (B-(g))
• Si atome gagne un électron X- (anion) σ↗ Z*↘
à maintenir l'électron supplémentaire.
σ↗➔ Z* = (Z-σ) ↘ ➔ ri ↗
-Dépend de la charge nucléaire (Z), de la distance du` noyau à
Conclusion :
laquelle doit se placer l'électron additionnel, de l'effet d'écran et de l'état
r(A+)<r(A)
quantique s,p,d,f,…
r(B-)>r(B)
- Dans une période, généralement, l’affinité électronique
augmente avec Z.
d’Energie d’ionisation
A(g) →A+(g) + 1é
Ei(1) = E(A+(g)) - E(A(g))
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-Les un alcalino-terreux(ns2 ) Fixent difficilement un électron. La
réaction est endothermique et l’affinité est négative.
-Des halogènes captent spontanément un électron
pour acquérir la structure d'un gaz rare (ns2 np6) Peur affinité sont les
plus élevées.
e. Electro négativité
L’électronégativité est définie comme étant dance plus us ou moins
grande d'un atome à attirer le doublet d'électrons l’unissant à un autre
atome
Echelle de Mulliken

ΧM = k*(Ei +AE)
Avec k=0,18 si Ei el AE sont exprimées en ev/atome
Echelle de Pauling

Χp(A)-χp(B)= k’*[EA-B –√E(A − A) ∗ E(B − B)]1/2


Χp(A)et χp(B)Son les électronegativités de A et B
k’=0,0208 si les énergies de liaisons sont exprimées en kcal/mol
Le fluor et l'élément le plus électronégatif.
f. Caractéristique d’oxydo-réducteur :
Ox + né ➔ Red
Oxydant: Capteur d'électrons.
Réducteur : donneur d'électrons.
Quand « Z » augmente, le pouvoir oxydant augmente sur une ligne,
mais, il diminue sur une sur une colonne
g. Caractère métallique :

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