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Niveaux: SM PC SVT Matière: chimie
PROF :Zakaryae Chriki Résumé N:1
Les facteurs cinétiques
I.Réaction d'oxydo réduction
1.Définitions d’oxydo réduction :
2.Transformation lente :
C'est une transformation dont l'évolution peut être suivie "à l'œil nu" ou avec les appareils de mesure courants
pendant quelques secondes (ou plus longtemps).
3.Facteurs cinétiques:
Les facteurs cinétiques sont les grandeurs qui vont modifier la vitesse d'évolution d'un système
chimique (qui vont influer sur la durée d’une transformation chimique)
4.•L'influence des facteurs cinétiques
Température :
La vitesse de réaction augmente avec la température
Eau froide, glace ou refroidissement Stopper la transformation
• Concentration initiale des réactifs :
La vitesse de réaction augmente si l'on fait croître la concentration initiale des réactifs
• Dilution : Ajouter de l’eau, le volume augmente Stopper la transformation
Catalyseur :
Un catalyseur : espèce chimique capable de modifier la vitesse d’une réaction sans changer l’état
d’équilibre du système (il n’apparaît pas dans l’équation de la réaction).
Modifie :
Le catalyseur :
* la vitesse de réaction.
* les différentes étapes réactionnelles permettant de passer des réactifs au produits.
Ne modifie pas :
* la constante d'équilibre du système
* le sens d'évolution de la réaction chimique
5.Type • de catalyse:
Catalyse homogène Lorsque le réactif et le catalyseur font partie de la même phase (solide liquide eau gazeuse).
• Catalyse hétérogène Lorsque le catalyseur et le réactif sont dans des phases différentes.
• Autocatalyse lorsque la transformation produit une espèce qui catalyse la transformation
• Catalyse enzymatique lorsque le catalyseur est une enzyme.
• Comparer les vitesses de réaction
Pendant la même durée la quantité formée par l’expérience (4) est la plus
• importante.
Pour la même quantité formée : l’expérience (4) met peu de temps relativement aux
• autres expériences
Conclusion : la vitesse de réaction de la transformation (4) est la plus importante
V4 > V3 > V2 > V1
NB :
En comparant, pour le même facteur cinétique, les cases et en notant chaque case dominante par un point et en sommant
le nombre de points on conclut la réaction la plus rapide
2
On réalise l’oxydation des ions iodures I − (aq) par les ions peroxodusulfates S2 O8 −
(aq), les couples mis en jeu sont :
2 2
S2 O8 − (aq) : S O4 − et I2 (aq)/I − (aq). cette réaction est lente .
À l’état initial , on mélange V1 = 50, 0ml d’une solution d’iodure de potassium , K + (aq)
+ I − (aq), à C1 = 1, 0mol/l et V2 = 50, 0ml d’une solution de peroxodisulfate de
+ 2
potassium , 2K (aq) + S2 O8 − (aq), à C2 = 0, 20mol/l. On détermine la concentration
du diiode au cours du temps .
2
Au bout de 30 minutes , on trouve : [I2 ]30MIN = 6, 0 × 10− mol/l, la réaction est - elle finie ?
EXERCICE 3
On se propose de déterminer la teneur en dioxyde d’étain S nO2 (s) d’un minerai d’étain .
1. Un échantillon de masse m = 0, 44g de minerai est broyé, puis traité , en milieu
acide et à chaud , par de la poudre de plomb P b(s) en excès : on obtient des
2+ 2+
ions d’étain S n (aq) et des ions de plomb P b (aq) .
a. Pourquoi utilise-t-on un excès de plomb ? Pourquoi opère-t-on à chaud ?
b. Écrire l’équation de la réaction du dioxyde d’étain avec le plomb (couples
2+ 2+
mis en jeu : S nO2 (s)/S n (aq) et P b (aq)/P b(s) ) .
2. On suppose que P b(s) ne réagit qu’avec S nO2 (s) dans l’échantillon . Lorsqu’on
estime la réaction complète , le solide restant est filtré et rincé avec de l’eau ,
ajoutée ensuite au filtrat . La solution (S) ainsi obtenue est titrée par une solution
de dichromate de potassium , de concentration C = 0, 020mol/l . L’élément étain
repasse à l’état de dioxyde d’étain .
a. Établir l’équation de la réaction de titrage de la solution (S) par celle de
dichro-mate de potassium
2+ 2 3+
couples mis en jeu : S nO2 (s)/S n (aq) et C r2 O7 − (aq)/C r (aq)
b. Le titrage nécessite un volume VE = 21, 7ml de la solution de dichromate de
potassium .
2+ 2+
Déterminer la quantité nI (S n ) d’ions S n (aq) titrée .
3. En déduire le pourcentage massique de S nO2 (s) dans le minerai .
t t
et la vitesse
en fin de réaction.
.
Δ
La diminution de la vitesse est due à la diminution de la
concentration des réactifs au cours de la transformation. = − . moℓ. m n − . ℓ−
= .
et la vitesse := . [ ] =− . []
== −
Produit B
bB
t=0 0
t b.x
[] []
= [ ]. = = . = .
On a n(B)=b.x alors n b.
d’ou et la vitesse : ] = =
[
En fonction de volume du gaz formé :
si le produit B est un gaz alors n(B)=b.x
n =
donc b. = d’où = .
et la vitesse : = = . . . = . . .
= d’où =
= ..
et la vitesse :
et la vitesse : p = .
.
.
p
= = .. . . = ... .
= = ... . = ... .
[H3O+]=10-pH
= Σλion.[ion]
G=k.
et la vitesse : =
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EXERCICE 1
Pour chaque question, indiquer la (ou les) bonne(s) réponse(s).
Énoncé Réponse A Réponse B Réponse C
La vitesse d’une réaction Augmente avec la Augmente avec la Est indépendante de la
1 concentration des concentration des concentration des
chimique :
réactifs produits réactifs
La vitesse d’une La vitesse d’une La vitesse d’une réaction
2 Quelle affirmation est réaction augmente réaction diminue est indépendante de la
correcte ? généralement avec la quand la température concentration des
température augmente réactifs
Consiste à rajouter de Consiste à vaporiser le Désigne le
3 La trempe l’eau au milieu refroidissement brutal du
milieu réactionnel
réactionnel milieu réactionnel
Le temps de demi- L’avancement de la L’avancement de la L’avancement de la
réaction est égal à la réaction est égal à la
4 réaction, noté t ½ est la réaction est égal à
moitié de moitié de
durée au bout de laquelle : l’avancement final
l’avancement maximal l’avancement final
Le suivi d’une Une méthode non Une méthode Adapté pour des
6 transformation chimique échantillons de petite
destructrice destructrice
par titrage est : taille
EXERCICE 2
Choisir la réponse correcte.
1. La vitesse d'une réaction modélisant une transformation chimique se produisant
dans un système donné est maximale :
a) au début de la transformation;
b) au temps de demi-réaction ; c) à
la fin de la transformation.
2. Le temps de demi-réaction permet de :
a) calculer la valeur de la vitesse moyenne de la réaction entre l'instant initial et le temps de demi-réaction;
b) déterminer la durée d'une transformation chimique;
c) déduire la valeur de la vitesse d'une réaction au début de la transformation chimique.
EXERCICE 3
La courbe ci-dessous représente les vari ations de l'avancement x d’une transformati on chimique se
produisant en solution aqueuse, en fonction du temps. Le volume V du mélange réactionnel est constant.
C=1,00.10 mol.L en présence de quelques gouttes d’empois d’amidon (qui colore en bleu une solution
contenant du diiode).
Soit VE le volume de thiosulfate versé pour atteindre l’équivalence. Toutes les 3 min, on renouvelle l’opération
successivement sur le deuxième puis sur le troisième bécher, etc.
La transformation mise en jeu dans le titrage est rapide, totale et son équation est :
2- 2- - (2)
2 S2O3 (aq) + I2 (aq) S4O6 (aq) + 2 I (aq)
1- Calculer les quantités de matière introduites dans le mélange de départ (contenu dans l’erlenmeyer) puis
déterminer le réactif limitant et l’avancement maximum de la réaction (1) dans ce mélange. On pourra s’aider d’un
tableau d’avancement.
2- En tenant compte de la proportion du mélange initial qui est transférée dans chacun des béchers,
calculer la valeur de l’avancement xmax pour le mélange contenu dans un bécher quelconque.
3- Pourquoi ajoute-t-on de la glace rapidement à l’instant t dans chaque bécher ?
4- A partir de l’équation de la réaction de titrage (2), écrire la relation donnant la quantité de matière de diiode
n(I2) apparu dans chaque bécher à l’instant t en fonction de la concentration de réactif titrant C et du volume
versé à l’équivalence VE..
5- Préciser la relation entre l’avancement de la réaction (1) à chaque instant et la quantité de
matière de diiode formé dans un bécher.
6- A l’aide des résultats expérimentaux et d’un tableur on obtient le graphe x = f (t) ci-contre.
6-1- Rappeler la définition de la vitesse volumique de la réaction.
6-2- Calculer la vitesse volumique de la réaction à l’instant t=0.
6-3- En précisant la méthode utilisée et en se
basant sur la courbe x = f (t), décrire l’évolution
de cette vitesse volumique au cours du temps.
6-4- Quel est le facteur cinétique responsable
de cette évolution de la vitesse ?
6-5- Définir et mesurer le temps de demi-réaction.
6-6- Un élève reprend l’expérience en travaillant à
la même température mais en utilisant
une solution d’iodure de potassium de
-1 -1
concentration C2’=2,0.10 mol.L .
Justifier qualitativement si les grandeurs suivantes sont modifiées ou non par rapport à l’expérience initiale :
- l’avancement maximal
- le temps de demi-réaction
- la vitesse volumique initiale de la réaction.
7- On considère maintenant l’expérience initiale réalisée dans un bain-marie à 40°C. Représenter sur le
graphe ci-dessus l’allure de la courbe obtenue et ustifier brièvement
EXERCICE 5
Deux groupes d’élèves veulent étudier l’évolution dans le temps de la réaction d’oxydation des ions
2-
iodure I- par les ions peroxodisulfate S2O8 dans deux conditions expérimentales différentes. L’équation
- 2- 2-
de cette réaction est :2I + S2O8 I2 + 2SO4 .( Cette réaction est lente et pratiquement totale.)
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Ils ont partie à t=0 de la même mélange :
50ml d’une solution aqueuse de KI et de
-1
concentration C1= 0,5mol.L
et 50ml d’une solution aqueuse de Na2S2O8
de concentration C2. Le groupe A suit
l’évolution de la réaction à la
température ambiante, par contre le groupe B
suit l’évolution de la réaction dans un bain
marie dont la température est maintenue à
T=80°C . A l’aide d’un protocole bien
approprié n’est pas décrit ici les deux groupes
ont tracé les deux courbes qui traduisent
l’évolution de l’avancement x au cours du
temps sur le même graphique ci-contre.
1 - Identifier la courbe tracée par le groupe B .Justifier la réponse.
2- Préciser l’effet de la température sur le déroulement de la réaction chimique étudiée .Que peut-
ton dire de la température.
3- Dresser le tableau d’avancement descriptif qui décrit l’évolution de la réaction .
4- Déterminer l’avancement maximal xf .
2-
5- Montrer que S2O8 est le réactif limitant. Et déduire la valeur de la concentration C2
6- Déterminer la composition de chaque système chimique après un quart d’heure du départ de la réaction.
7-Déterminer la vitesse de la réaction dans chaque condition à la même date t=15min.
EXERCICE 6
-
Dans cet exercice, on s'intéresse à la réaction d'oxydoréduction entre les ions pero xodisulfate S2O82 et les
-
ions iodure I en solution aqueuse.
2- 2- -
Donnée : couples oxydant/réducteur : S2O8 / SO4 et I2/I .
Dans un bécher, on introduit un volume Vl=40mL d'une solution
+ 2-
aqueuse de peroxodisulfate de potassium (2K + S2O8 ) de
concentration
-1 -1
Cl = 1,0.10 mol.L .
A l'instant t = 0 s, on ajoute un volume V2 = 60 mL
d'une solution aqueuse d'iodure de potassium
+ - -1 -1
(K + I ) de concentration C2 = 1,5.10 mol.L .
Un conductimètre, relié à un système d'acquisition de données,
permet de suivre l'évolution de la conductance de la solution au
cours du temps. La courbe obtenue est reproduite ci-contre.
1. Écrire les demi-équations électroniques pour chacun des deux couples qui interv iennent dans cette réaction.
2. En déduire l'équation de la réaction entre les ions peroxodisulfate et les ions iodure.
3. En notant x l'avancement de la réaction à l'instant t, donner les expressions des concentrations des
divers ions présents dans le mélange en fonction de x et du volume V de la solution. On négligera les
+ -
ions H3O et OH très minoritaires devant les autres ions.
4. On rappelle que la conductance G d'une telle solution a pour expression :
2- - 2- +
G = k (λ1 [S2O8 ] + λ2 [I ] + λ3 [SO4 ] + λ4 [K ])
où les λi sont les conductivités molaires ioniques (qui ne dépendent que de l'ion et de la température) et k
la constante de cellule.
Montrer que la relation entre la conductance G et l'avancement x de la réaction est de la forme :
1
G V ( A Bx) où V est le volume total de la solution, constant pendant toute la durée de l'expérience.
5. Pour la suite de l'étude, on donne les valeurs des constantes (dans les conditions de l'expérience) :
-1
A = 1,9 mS.L et B = 42 mS.L.mol .
Définir la vitesse volumique de la réaction en fonction de l'avancement x. En déduire son expression en
fonction de G.
6. Déterminer la valeur xmax de l'avancement maximum de cette réaction.
7. En utilisant le résultat de la questi on précédente, déterminer graphiquement l'instant à partir duquel
on eut considérer la réaction est finie ?
6- L’étude expérimentale a permis de tracer la courbe représentée sur la igure 1 qui représente P en fonction du temps .
les variations de Déterminer graphiquement le temps de demi-réaction t1/2 . ig 1
- On néglige la concentration des ion H3O+aq devant les concentrations des ions présents dans le milieu réactionnel .
On verse dans un bêcher un volume V = 2.10-4 m3 d’une solution SB d’hydroxyde de sodium (Na+aq + HO-aq ) de concentration
CB = 10 mol.m-3 , et on lui ajoute à l’instant to pris comme origine des dates , la quantité de matière nE de méthanoate d’éthyle égale à la
quantité de matière nB d’hydroxyde de sodium dans la solution SB à l’origine des dates .
(On suppose que le volume du mélange reste constant V = 2.10 -4 m3)
L’étude expérimentale a permis de tracer la courbe représentant les variations de la conductance G en fonction du temps ( igure 1) .
On modélise la transformation étudiée par l’équation chimique suivante :
HCO2CH3(aq) + HO-aq HCO2-aq + CH3OH(aq)
1-1- Donner le bilan des ions présents dans le mélange à l’instant t .
1-2- Dresser le tableau d’avancement de cette transformation chimique . ( G(mS) Fig 1
On représente par x l’avancement de la réaction à l’instant t )
1-3- Montrer que la conductance G dans le milieu réactionnel vériie la relation :
G = - 0,72x + 2,5.10-3 (S)
1-4- Interpréter la diminution de la conductance pendant la réaction .
1-5- Trouver le temps de demi-réaction t1/2 .
t(min)
EXERCICE10
On étudie l’évolution en fonction du temps d’un
mélange obtenu à partir de 100mL d’une solution
-2 -1
d’acide éthanedioïque à 6,00 10 mol.L et
100mL d’une solution acidifiée de dichromate de
-2 -1
potassium à 1,66 10 mol.L . On obtient
la courbe suivante :
La réaction d’oxydoréduction qui se produit met
2– 3+
en jeu les couples Cr2O7 / Cr et CO2 / H2C2O4
1) Citer deux facteurs pouvant modifier la
vitesse d’une réaction chimique.
2) Ecrire les deux demi-équations électroniques
ainsi que l’équation bilan de la réaction qui se
2–
produit entre l’ion dichromate Cr2O7 et l’acide
éthanedioïque H2C2O4.
3) Etablir la quantité initiale de chacun des
réactifs et en déduire le réactif limitant.
4) Dresser le tableau d’avancement de la réaction faisant apparaître l’avancement temporel x(t).
5) Définir mathématiquement la vitesse volume v(t) de cette réaction.
3+
6) Exprimer cette vitesse de réaction v(t) en fonction de la vitesse de formation des ions Cr . Détailler le
calcul de cette démonstration.
3+
7) Déterminer la valeur de la vitesse de formation des ions Cr à la date t = 50 s.
8) En déduire la vitesse volumique de la réaction à cette même date.
9) Déterminer le temps de demi-réaction t1/2 de cette réaction.
3+
10) Déterminer graphiquement la quantité d’ions Cr présente lorsque la réaction est considérée
comme étant terminée.
11) En déduire le volume de gaz carbonique dégagé par cette réaction dans les C.N.T.P.
(On donne R = 8,31 S.I.)
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EXERCICE 11
Pour mesurer la quantité d’alcool dans le sang, on réalise un prélèvement puis, par un procédé non indiqué ici,
on décolore le sang. On dose alors la quantité d’alcool présente dans le sang à partir de la réaction chimique
2- + 3+
suivante : 3 CH3CH2OH(aq) + 2 Cr2O7 (aq) + 16 H (aq) 3 CH3COOH(aq) + 4 Cr (aq) + 11 H2O(l).
Cette réaction est lente, son évolution est suivie par spectrophotométrie.
Données : Couleurs des espèces chimiques en présence :
Espèces chimiques CH CH OH Cr O 2– Cr 3+ CH COOH
3 2 2 7 3
Couleur en solution aqueuse incolore jaune orangé vert incolore
Masse molaire moléculaire de l’éthanol : 46 g.mol-1 .
1. Expliquer pourquoi cette réaction chimique peut être suivie par spectrophotométrie.
2. À la date t = 0, on mélange 2,0 mL de sang prélevé au bras d’un conducteur avec 10,0 mL d ’une solution
+ 2–
aqueuse acidifiée de dichromate de potassium (2K + Cr O ) de concentration molaire
2 7
2– –2 -1
C= [Cr2O7 ]=2,0.10 mol.L . Le volume total du mélange réactionnel est V=12,0mL. On agite et on place
rapidement un prélèvement du mélange réactionnel dans une cuve du spectrophotomètre.
Le prélèvement dans la cuve évolue de la même façon que le mélange réactionnel.
Le spectrophotomètre est connecté à un ordinateur, il
mesure l’absorbance A du mélange réactionnel au cours
du temps.
2.1. Établir le tableau d’avancement du système en
désignant par n0 la quantité de matière initiale d’alcool
présente dans les
2,0mL de sang, et par n1 la quantité de matière initiale
en ions dichromate introduite dans le mélange
réactionnel.
+
N.B. : dans les conditions de l’expérience, l’ion H est
en excès. On ne renseignera donc pas la colonne
relative à cet ion dans le tableau d’avancement.
2.2. Quelle relation existe entre l’avancement x de la
2 –
réaction, la concentration en ions dichromate [Cr2O7 ]
dans le mélange, le volume V du mélange réactionnel,
et la quantité n1 ? -1
2- 2–
2.3. L’absorbance A est liée à la concentration [Cr2O7 ] (en mol.L ) par la relation : A = 150 [Cr2O7 ]
2.4. Déduire de la relation établie en 2.3. que l’avancement x est lié à l’absorbance A par la relation :
– 5
x = (10 – 4.A).10 (mol)
2.5. La réaction peut être considérée comme totale. À l’aide du graphique A = f(t), calculer l’avancement
maximal. En déduire que le réactif limitant est l’éthanol.
2.6. déterminer le temps de demi-réaction t1/2.
2.7. Montrer que la vitesse de la réaction s’écrit sous la forme v=− . . . Avec V le volume total du
mélange réactionnel .
2.8. Calculer la vitesse de la réaction à l’instant t=0.
2.9. Le taux autorisé d’alcool est de 0,5 g dans 1 L de sang Le conducteur est-il en infraction ?
1. Définition de Bronsted :
• Un acide de Bronsted est une espèce qui, au cours d’une réaction chimique, donne un proton
• Une base de Bronsted est une espèce qui, au cours d’une réaction chimique, accepte un proton
2. Couples acide base :
AH/B : couple acide base avec AH : L’acide conjugué de la base B
B : La base conjuguée de l’acide AH
+ −
Toute réaction acido-basique met en jeu un transfert de protons H de l’acide noté HA1 du couple acido-basique HA1/A1
− − − −
vers la base notée A d’un autre couple acido-basique HA 2 /A : HA 1 + A −→ A + HA 2
2 2 2 1
4. Expression du pH d'une: solution aqueuse :
+ −2
Pour des solutions diluées telles que : [H3O ] ≤ 5, 0 × 10 mol/l, le pH pH = −log[H O+]
est défini par la relation : 3
+
H3O représente le nombre qui mesure la concentration molaire en ions
+
H3O exprimée en mol/l .
+ −pH
Cette relation est équivalente à : [H 3O ] = 10
.............................................................................................................................
.............................................................................................................................
5. Taux d'avancement: final ぷ :
xf
Le taux d’avancement final d’une réaction , noté τ, vaut : τ=
x
max
τ est une grandeur sans dimension compris entre 0 et 1 . Si τ = 0, la réaction n’a pas lieu ; et si τ = 1, la réaction est totale .
6. Les deux sens de transformation: d'un système chimique:
Au cours d’une transformation chimique non totale , la réaction s’effectue dans deux sens ; sens direct et sens inverse .
7. Etat d'èquilibre d'un: système chimique
Lors d’une transformation chimique de certains systèmes , on peut obtenir un état final dans lequel coexistent
les réactifs et les produits qui restent en proportions constantes . Cet état final est alors appelé état d’équilibre .
λ(HCOO
+
) = λ2 = 5, 46. 10 −3 2
S.m .mol −1
2- Déterminer les concentrations effectives des ions H3O (aq) et F (aq) dans ces trois solutions.
λ(H3O
−
)= 3, 50.10 −2
S.m .mol
2
−1
crit :
- +
CH3COOH(aq) + H2O(l) CH3COO (aq) + H3O (aq)
1-1- Donner la définition d’un acide selon Bronsted.
1-2- Dans l’équation ci-dessus, identifier les deux couples acides/base mis en jeu.
1-3- Exprimer la constante d’équilibre K associée à l’équation de cet équilibre chimique.
-3 -1
2- Une solution d’acide éthanoïque, de concentration molaire initiale C1=2,7.10 mol.L et de
volume V1=100mL a un pH de 3,7 à 25°C.
2-1- Déterminer la quantité de matière initiale de l’acide éthanoïque n1.
2-2- Dresser le tableau d’avancement ,puis calculer l’avancement maximale
2-3- Déduire , de la mesure du pH, la concentration molaire finale des ions oxonium. Calculer l’avancement
final xf.
-2
2-4- Donner l’expression du taux d’avancement final 1, montrer qu’il a pour valeur 1=7,4.10 .
La transformation est-elle totale ? -
2
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Niveaux: SM PC SVT Matière: chimie
PROF :Zakaryae Chriki Résumé N:3
les transforamtions chimiques s'effectuant dans les deux sens
1. Définition de Bronsted :
• Un acide de Bronsted est une espèce qui, au cours d’une réaction chimique, donne un proton
• Une base de Bronsted est une espèce qui, au cours d’une réaction chimique, accepte un proton
2. Couples acide base :
AH/B : couple acide base avec AH : L’acide conjugué de la base B
B : La base conjuguée de l’acide AH
+ −
Toute réaction acido-basique met en jeu un transfert de protons H de l’acide noté HA1 du couple acido-basique HA1/A1
− − − −
vers la base notée A d’un autre couple acido-basique HA 2 /A : HA 1 + A −→ A + HA 2
2 2 2 1
4. Expression du pH d'une: solution aqueuse :
+
Pour des solutions diluées telles que : [H3O ] ≤ 5, 0 × 10 mol/l, le pH
−2 pH = −log[H O+]
est défini par la relation : 3
+
H3O représente le nombre qui mesure la concentration molaire en ions
+
H3O exprimée en mol/l .
+ −pH
Cette relation est équivalente à : [H 3O ] = 10
.............................................................................................................................
.............................................................................................................................
5. Taux d'avancement: final ぷ :
xf
Le taux d’avancement final d’une réaction , noté τ, vaut : τ=
x
max
τ est une grandeur sans dimension compris entre 0 et 1 . Si τ = 0, la réaction n’a pas lieu ; et si τ = 1, la réaction est totale .
Au cours d’une transformation chimique non totale , la réaction s’effectue dans deux sens ; sens direct et sens inverse .
7. Etat d'èquilibre d'un: système chimique
Lors d’une transformation chimique de certains systèmes , on peut obtenir un état final dans lequel coexistent
les réactifs et les produits qui restent en proportions constantes . Cet état final est alors appelé état d’équilibre .
Un système chimique est en état équilibre si la température et la pression et les concentrations des réactifs et des
produits restent constante au cours du temps .
À l’échelle macroscopique , le système ne semble plus évoluer À l’échelle microscopique les entités (ions , molécules, .. ) continuent à
réagir . des chocs efficaces ont lieu entre entités réactives d’une part et entre entités produites d’autre part .
Lorsque l’état d’équilibre est atteint , pendant la même durée , les nombres des chocs efficaces entre entités réactives d’une part et entre
entités produites d’autre part sont égaux . Les quantités de réactifs et de produits sont donc constantes au cours du temps .
1
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PROF :Zakaryae Chriki Résumé N:4
Quotient d'une réaction chimique
1. Définition de quatient de réacion :
Le quotient de réaction est une grandeur qui caractérise un système chimique dans un état donné. Sa valeur , au cours
de la réaction , nous renseigne sur l’évolution du système considéré . Son expression dépend de la nature du système .
2. Quotient de réacation: d'une réaction chimique
On considère un système chimique qui subit une transformation chimique modélisée par l’équation suivante :
aA(aq) + bB(aq) ⇌ cC(aq) + dD(aq)
Les espèces chimiques A , B, C et D dissoutes dans l’eau . a , b , c et d les coefficients stœchiomètriques .
On définit le quotient de réaction Qr qui correspond au sens direct (1) pour un état donné du système chimique par la relation suivante :
c d
[C] .[D]
Qr =
[A]a.[B]b
[X ] le nombre qui mesure dans l’état considéré du système , la concentration molaire effective de l’espèce chimique X ,
exprimée en mol/l . Cet état peut être , l’état initial [X] i, final [X]f ou un état quelconque [X]. Qr n’est pas dimensionné.
Sa valeur s’exprime par un nombre sans unité
N.B
NNNN
Par convention, l’eau, lorsqu’elle constitue le solvant , n’intervient pas dans l’écriture d’un quotient de réaction , même si
elle figure dans l’équation de la réaction .
Par convention, l’expression du quotient d’une réaction faisant intervenir des solides et des espèces dissoutes ne
comporte que les concentrations molaires des espèces dissoutes .
On a Q = [C]eqc.[D]eqd
r,eq
a b
[A]eq .[B]eq
On a c d
[C] .[D]
eq eq K n’a pas de dimension .
Qr,eq = K = a b
[A]eq .[B]eq
N.B
lorsque la température augmente la constante k augmente ぷ aussi, et vis ver sa.
NNNN
EXERCICE 4
τn détermine la conductivité de solutions d’acide fluorhydrique de diverses concentrations C. Les résultats
sont donnés dans le tableau ci-dessous :
−1
c (mmol.L ) 10 1,0 0,10
−1
(mS.m ) 90,0 21,85 3,567
1- Écrire l’équation de la réaction du fluorure d’hydrogène HF sur l’eau. + −
2- Déterminer les concentrations effectives des ions H3O (aq) et F (aq) dans ces trois solutions.
λ(H3O
−
)= 3, 50.10 −2
S.m .mol
2
−1
1. Dans une fiole jaugée de volume V0 = 100 mL, on introduit une masse m d’acide formique, puis on
complète cette fiole avec de l’eau distillée jusqu’au trait de jauge et on l’homogénéise. τn dispose d’une
-1
solution S0 d’acide formique de concentration molaire C0 = 0,01 mol.L .
a) Calculer la masse m.
b) Ecrire l’équation de la réaction associée à la transformation de l’acide formique en présence d’eau.
c) Dresser le tableau d’avancement correspondant à cette transformation chimique, en fonction de C 0, V0, xmax
et x . On note x l’avancement à l’état d’équilibre et x l’avancement de la réaction supposée totale.
éq éq max
d) Exprimer le taux d’avancement final en fonction de la concentration [H 3O+]éq et de C0.
e) Donner l’expression du quotient de réaction à l’état d’équilibre Q r, éq. [H 3O ] éq 2
C0 [H3O ]éq
2. Exprimer la conductivité de la solution d’acide formique à l’état d’équilibre en fonction des conductivités
molaires ioniques des ions présents et de la concentration en ions oxonium à l’équilibre [H O+]
3 éq.
-1
3. La mesure de la conductivité de la solution S0 donne = 0,050 S.m à 25°C.
En utilisant les relations obtenues précédemment, calculer la valeur de la constante d’équilibre Qr,éq
4. On réalise la même étude, en utilisant une solution S1 d’acide formique de concentration C1 =
0,10 mol.L-1.
Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau .
-1 -1 (%) Q r, éq
Ci (mol.L ) ( S.m )
-4
0,10 0,17 ? 1,8.10
a) En déduire le taux d’avancement de la réaction ;
b) Qui l’influence de la concentration de la solution sur le taux d’avancement de la réaction :
EXERCICE 6
L’acide éthanoique (acétique)CH3Cτ2H réagit de façon limitée avec l’eau , l’équation de la réaction s’é
1-
crit :
- +
CH3COOH(aq) + H2O(l) CH3COO (aq) + H3O (aq)
1-1- Donner la définition d’un acide selon Bronsted.
1-2- Dans l’équation ci-dessus, identifier les deux couples acides/base mis en jeu.
1-3- Exprimer la constante d’équilibre K associée à l’équation de cet équilibre chimique.
-3 -1
2- Une solution d’acide éthanoïque, de concentration molaire initiale C1=2,7.10 mol.L et de
volume V1=100mL a un pH de 3,7 à 25°C.
2-1- Déterminer la quantité de matière initiale de l’acide éthanoïque n1.
2-2- Dresser le tableau d’avancement ,puis calculer l’avancement maximale
2-3- Déduire , de la mesure du pH, la concentration molaire finale des ions oxonium. Calculer l’avancement
final xf.
-2
2-4- Donner l’expression du taux d’avancement final 1, montrer qu’il a pour valeur 1=7,4.10 .
La transformation est-elle totale ? -
EXERCICE 7
On dissout un comprimé d'aspirine (notée AH dans la suite) de masse m=500mg dans un volume V=100mL
d'eau distillée. La mesure du pH de la solution obtenue donne pH=2,6.
1. Ecrire l'équation de la réaction acido-basique entre l'aspirine et l'eau.
+
2. Déterminer la concentration finale des ions oxonium H3O dans la solution.
3. Déterminer la quantité de matière d'aspirine initiale contenue dans un comprimé, sachant que M=180g.mol -1.
4. Dresser le tableau d'avancement de la réaction de l'aspirine avec l'eau.
5. Déterminer l'avancement final de la transformation.
6. Déterminer la concentration molaire de l'aspirine à l'équilibre.
EXERCICE 8
-2 -1
1- On prépare une solution aqueuse S1 de chlorure d'hydrogène de concentration c1=1,0.10 mol.L .
-1
La conductivité de cette solution est 1=0,43S.m .
4
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1-1 Donner l'équation de la réaction du chlorure d'hydrogène avec l'eau.
1-2 Donner l'expression de la conductivité 1 de la solution S1 en fonction des conductivités molaires ioniques
et des concentrations des ions présents dans la solution.
1-3 Déterminer, alors, les concentrations des ions en solution.
1-4 Que peut-on en conclure quant à la réaction du chlorure d'hydrogène avec l'eau?
2- On prépare une solution aqueuse S2 d'acide éthanoïque de concentration c2=1,0.10-2mol.L-1. La
conductivité de cette solution est =1,6.10-2S.m-1.
2-1 Donner l'équation de la réaction de l'acide éthanoïque avec l'eau.
2-2 Donner l'expression de la conductivité 2 de la solution S2 en fonction des conductivités molaires ioniques
et des concentrations des ions présents dans la solution.
2-3 Déterminer, alors, les concentrations des ions en solution.
2-4 Que peut-on en conclure quant à la réaction de l'acide éthanoïque avec l'eau?
2-5 Déterminer la constante d'équilibre associée à l'équation de la réaction de l'acide éthanoïque avec l'eau.
2 -1
Données: les conductivités molaires ioniques sont exprimées en S.m .mol
λ(H3O+)=34,97.10-3; λ (Cl-)=7,63.10-3; λ (CH3COO-)=4,09.10-3
EXERCICE 9
Dans cet exercice, on se propose d'étudier l'influence de la dilution d'une solution d'acide sur le taux
d'avancement final de sa réaction avec l'eau. On considère d'abord une solution aqueuse d'acide faible
-1 -1
(acide éthanoïque) de concentration C1=1,0.10 mol.L . Son pH est pH1=2,9. On dilue cette solution 10
fois pour obtenir une solution de concentration C2, son pH est alors pH2=3,4.
On considère ensuite une solution aqueuse d'acide fort (acide chlorhydrique) de concentration C 3=110-2mol.L-1. Son
pH est pH1=2,0. On dilue cette solution 10 fois pour obtenir une solution de concentration C 4. Son pH est
alors pH2=3,0.
Déterminer 1 de la réaction de l'acide éthanoïque avec l'eau dans la solution de concentration C1.
1. Déterminer 2 de la réaction de l'acide éthanoïque avec l'eau dans la solution de concentration C2.
2. Quel est l'influence de la dilution d'une solution d'acide faible sur le taux d'avancement final de la réaction de
cet acide avec l'eau?
3. Déterminer 1 de la réaction de l'acide chlorhydrique avec l'eau dans la solution de concentration C3.
4. Déterminer 2 de la réaction de l'acide chlorhydrique avec l'eau dans la solution de concentration C4.
5. Quel est l'influence de la dilution d'une solution d'acide fort sur le taux d'avancement final de la réaction de
cet acide avec l'eau?
EXERCICE10
-3
On prépare V=50,0mL d'une solution aqueuse en mélangeant n1=2,50.10 mol
-3
d'acide méthanoïque et n2=5,00.10 mol d'éthanoate de sodium .
-1
A l'équilibre, la conductivité de la solution obtenue est =0,973S.m .
1. Donner l'équation de la réaction entre l'acide méthanoïque et les ions éthanoate. On ne fera pas
figurer les ions sodium qui ne jouent pas de rôle ici, mais on en tiendra compte dans l'expression de
la conductivité.
2. Dresser le tableau d'avancement de la réaction.
3. Établir alors une relation entre les concentrations à l'équilibre des ions méthanoate et éthanoate.
-
4. Établir une expression de la conductivité en fonction de [HCOO ]éq.
5. Déterminer les concentrations à l'équilibre des espèces présentes dans le mélange.
6. Déterminer la constante d'équilibre. 2 -1
EXERCICE 11
On étudie une solution aqueuse d'acide fluorhydrique (HF), de volume V=500mL et de concentration
-2 -1
molaire en soluté c=2,0.10 mol.L . Son pH est 2,5.
1. Ecrire l'équation de la réaction de l'acide fluorhydrique avec l'eau.
2. Donner l'expression de la constante d'équilibre de la réaction.
3. Déterminer la quantité de matière initiale de fluorure d'hydrogène et dresser le tableau d'avancement
de la réaction.
-3
4. Déterminer la composition du système lorsque l'avancement est x=1,0.10 mol.
5. Déterminer alors le quotient de réaction Qr.
6. Calculer la constante d'équilibre.
5
www.bestcours.net -3
7. Le système est-il à l'équilibre lorsque x=1,0.10 mol? Justifier la réponse.
EXERCICE 12
L’acide éthanoique (acétique)CH3Cτ2H réagit de façon limitée avec l’eau ,
1- La transformation étudiée :
6
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Niveaux: SM PC SVT Matière: chimie
PROF :Zakaryae Chriki Résumé N:5
Les transformations liées par des réactions acido-basique
1. Autoprotolyse de l'eau :
+ −
La réaction d’autoprotolyse de l’eau est très limitée . H2O(l) + H2O(l) ⇌ H3O (aq) + HO (aq)
2. Le produit ionique de: l'eau:
+
Dans toute solution aqueuse , le produit ionique de l’eau est défini par : K e = [H3O ]eq ×
− + −
[HO ]eq avec [H3O ]eq et [HO ]eq exprimées en mol/l .
*
Ke est indépendant de la nature des espèces dissoutes dans la solution .
* ◦ −14
Ke ne dépend que de la température : à 25 C, Ke = 1, 0 × 10
Pour des raisons de commodité , on utilise souvent le pK e défini par : pKe = −logKe =⇒ Ke = 10−pKe ◦
à 25 C on a pKe = 14, 0
NNNN
-Px
N.B: En générale : Px=-Logx et x=10
3. La constante d'acidité: Ka
− [A−]eq.[H3O+]eq
t le couple acide/base suivant : AH(aq)/A (aq) La constante d’acidité KA associée à ce couple est : KA =
[AH]eq
−
KA ne dépend que de la température . Le pK A du couple AH(aq)/A (aq) est définit par : pKA = −log(KA)
4. La relation entre PKa et Ph : [B]eq.[H3O ]eq ⇒ log(K ) = log[H O+] + log ( [B]eq )
+
A 3
Pour tout couple acide/base , on peut écrire : KA =
[A]eq [A]eq
[B]eq [B] ([A]eq )
( ) ( eq
eq [B] e q
+
−log(KA) = −log[H3O ] − log [A]eq ⇒ pKA = pH − log [A] )⇒ pH = pKA + log
Soit la réaction acido-basique entre l’acide A1 du couple A1/B1 et la base B2 du couple A2/B2 : A1(aq) + B2(aq) ⇌ B1(aq) + A2(aq)
la constante d’équilibre associée à l’équation de la réaction est la suivante :
+ A
K = [A2]eq.[B1]eq ⇒ K = [B1]eq[H3O ]eq × [ 2]eq ⇒ K = KA1 =10−pKA1 = 10 (pKA2 −pKA1 )
A + K −pK
[A1]eq.[B2]eq [ 1]eq [B2]eq[H3O ]eq A2 10 A2
Pour une même concentration apportée d’acide , un acide A 1 est plus fort qu’un acide A2 , si le taux d’avancement
>
final de sa réaction avec l’eau est plus grand τ τ
1 2
Pour une même concentration apportée de base , une base B1 est plus fort qu’une base B2
, si le taux d’avancement final de sa réaction avec l’eau est plus grand τ1 > τ2
7. Domaine de prédominance: [B]
( )
Pour le couple acide-base A(aq)/B(aq) dans une solution aqueuse on a la relation suivante : pH = pK A + log [A] On déduit :
( B)
☞ si pH = pKA c’est à dire que log A = 0 on a
[A] = [B] ; l’acide et sa base conjuguée ont la même concentration aucune des deux formes ne prédomine.
( )
B
☞ si le pH > pKA c’est à dire que log> 0 et on a [A] < [B] dans ce cas la base B prédomine .
A
(B ) [A] > [B] dans ce cas l’acide A prédomine .
☞ si le pH < pKA c’est à dire que log A < 0 et on a
prédominance A prédominanceB
0 pKA
• •
[A] > [B] [A] = [B] [A] < [B] pH
diagramme de prédominance du couple A/B
α(A) α(B)
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pKA
À l’intersection des deux courbes α(A) = α(B) donc [A] = [B] c’est à dire que pH = pK A = 4, 8 .
8. Le dosage acido-basique :
Le but du dosage : Doser (ou titrer) une solution acide, c’est déterminer sa concentration molaire dans la
solution considérée au moyen d’une solution basique de concentration connue et réciproquement.
Doser la solution du bécher (solution titrée) par la solution de la burette graduée (solution
titrante). Caractéristiques du dosage : la transformation doit être totale, rapide et sélective
V
O
: CAV A=CBVBE = [ O ]
- [ BE et ]
exploiter la relation de l’équivalence
- Consiste à tracer deux tangentes T1 et T3 parallèles de part et d'autre du saut de pH, puis de tracer une troisième
droite T2 équidistante et parallèle aux deux premières : d(T 1,T2)=d(T2,T3)
- Le point d’équivalence E est le point d'intersection de la droite (T2) avec la courbe pH = f(VB).
• Une seconde méthode de détermination des coordonnées du point d'équivalence à partir de la courbe
= fla
dérivée première du pH en fonction de VB , le volume à l'équivalence est le volume pour lequel la dérivée est
maximale (remarquable par un pic sur la courbe).
10
Figure 1 9
VB(mL)
3
1 2 3
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EXERCICE 2
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Données:
KA(C6 H5 - COOH (aq) / C6 H5 - COO- (aq))= 6,31.10-5
M(C6 H5CO2 H)= 122 g.mol-1
Partie 1. Détermination du pourcentage d’acide benzoïque pur contenu dans un échantillon
de cristaux préparés
Un chimiste a préparé au laboratoire une quantité de cristaux d'acide benzoïque de masse m 0 = 244
mg . Après l'avoir dissout totalement dans de l’eau distillée, il a obtenu une solution aqueuse (S 0) de
volume V0 = 100 mL et de pH 2,95 .
1. Écrire l'équation de la réaction modélisant la transformation ayant lieu entre l'acide benzoïque C6 H5
- COOH(aq) et l'eau.
2. Calculer la valeur du pKA du couple C6 H5 - COOH (aq) / C6 H5 - COO (aq) .
3. Déterminer, en justifiant votre réponse, l’espèce du couple C6 H5 - COOH (aq) / C6 H5 - COO (aq)
qui prédomine dans la solution (S0).
4. Pour connaître la valeur de la masse m d’acide pur présent dans les cristaux préparés, le
chimiste a
dosé le volume VA = 10,0 mL de la solution (S0) par une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium
Na+ (aq)+ HO- (aq) de concentration molaire C = 1,0.10-2 mol.L1 . Le volume ajouté à l'équivalence
B
est VB,E = 18,0 mL .
4.1. Écrire l’équation de la réaction qui se produit entre l’acide benzoïque C6 H5 - COOH (aq) et les
ions hydroxyde HO- (aq) considérée comme totale.
4.2. Calculer la valeur de la concentration molaire CA de la solution (S0) préparée.
4.3. En déduire la valeur de la masse m d’acide benzoïque pur présent dans de la solution (S0) de
volume V0 .
4.4. Déterminer la valeur du pourcentage p d’acide benzoïque pur contenu dans les cristaux préparés
par le chimiste.
EXERCICE 3
Les composés chimiques contenant l’élément azote sont utilisés dans divers domaines
comme l’agriculture pour la fertilisation des sols par les engrais ou l’industrie pour la
fabrication des médicaments etc…
Cet exercice se propose d’étudier :
-une solution aqueuse d’ammoniac NH et sa réaction avec une solution aqueuse de chlorure
de méthylammonium CH3 NH3(aq) Cl(aq) . 3
-l’électrolyse d’une solution aqueuse de nitrate d’argent Ag(aq)+ + NO3(aq)- .
Partie I :Etude d’une solution aqueuse d’ammoniac et de sa réaction avec un acide.
Données :
Toutes les mesures sont effectuées à 25C ,
Le produit ionique de l’eau : Ke 1014 ,
On note pKA (NH4(aq) / NH3(aq) ) pKA1 ,
pK A (CH3 NH3(aq)+ / CH3 NH2(aq) ) pKA2 10,7 .
80
(1) (2)
60
40
20
pH
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
/ NH 3(aq)
à la courbe qui lui
1-2-1- Associer, en justifiant, la forme basique du couple NH
4(aq)
correspond.
1-2-2- A l’aide des courbes représentées sur la figure, déterminer :
a- pKA1 . 2
b- le taux d’avancement de la réaction dans la solution S2 .
1-2-3- Que peut-on déduire en comparant 1 et 2 ?
2-2- Trouver la valeur de la constante d’équilibre K' associée à l’équation de cette réaction.
2-3- Montrer que l’expression de la concentration de NH4 et celle de CH 3 NH2 dans le mélange
réactionnel à l’équilibre, s’écrit : CH3 NH2(aq ) NH4(aq C . K' .
)
2
éq éq 1 K'
2-4- Déterminer le pH du mélange réactionnel à l’équilibre.
EXERCICE 4
L’éthanoate de sodium est un composé chimique de formule CH 3COONa , soluble dans l’eau
-
,il est considéré comme une source des ions éthanoateCH 3COO .
L’objectif de cette partie est l’étude de. la réaction des ions éthanoate avec l’eau d’une part et
avec l’acide méthanoïque d’autre part
Données :
-
La masse molaire de l’éthanoate de sodium M(CH3COONa) = 82 g.mol-1
- Le produit ionique de l’eau à 25°C est : Ke = 1,0.10-14
-
La constante d’acidité du couple CH3COOH/CH3COO- à 25°C est KA1 = 1,6.10-5
-
Toutes les mesures sont faites à la température 25°C.
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1- Etude de la réaction des ions éthanoate avec l’eau .
On dissout dans l’eau distillée des cristaux d’éthanoate de sodium de masse m= 410mg pour
obtenir une solution S1 non saturée de volume V= 500 mL et de concentration C1.
On mesure le pH de la solution S1 , on trouve pH = 8,4.
1.1- Ecrire l’équation de la réaction entre les ions éthanoate et l’eau .
1.2-En utilisant le tableau d’avancement de la réaction , exprimer le taux d’avancement final τ1
de cette réaction en fonction de Ke ,C1 et pH. Calculer τ1 .
1.3- Exprimer la constante d’équilibre K , associée à l’équation de cette réaction , en fonction
de C1 et τ1 , puis vérifier que K = 6,3.10-10 .
1.4- On prend un volume de la solution S1 et on y ajoute une quantité d’eau distillée pour
obtenir une solution S2 de concentration C2 = 10-3 mol.L-1 .
Calculer dans ce cas le taux d’avancement final τ2 de la réaction entre les ions éthanoate et
l’eau Conclure
2- Etude de la réaction des ions éthanoate avec l’acide méthanoïque .
On mélange un volume V1 = 90,0 mL d’une solution aqueuse d’éthanoate de sodium de
concentration C = 1,00.10-2 mol.L-1 et un volume V2 = 10,0 mL d’une solution aqueuse
d’acide méthanoïque HCOOH de même concentration C .
On modélise la transformation qui a eu lieu par une réaction chimique d’équation :
¾¾®
CH3COO(aq) + HCOOH(aq) ¬¾ CH3COOH(aq) + HCOO(aq )
On exprime la conductivité σ du mélange réactionnel à un instant t en fonction de
l’avancement x de la réaction par la relation :
= 81,9 + 1,37.104.x avec σ en mS.m-1 et x en mol.
2.1- On mesure la conductivité du mélange réactionnel à l’équilibre , on trouve :
eq = 83,254 mS.m-1 .
a- Vérifier que la valeur de la constante d’équilibre K associée à l’équation de la
réaction est K10 .
b- En déduire la valeur de la constante d’acidité KA2 du couple HCOOH/HCOO- .
2.2- Calculer le pH du mélange à l’équilibre .En déduire les deux espèces chimiques
prédominants dans le mélange à l’équilibre parmi les espèces chimiques suivants CH 3COOH,
CH3COO- , HCOOH , HCOO-.
EXERCICE 5
Données :
-Toutes les mesures sont effectuées à 25C .
Composé organique Masse molaire en (g.mol -1 )
L’acide éthanoïque 60
PH
(C1 )
2 (C 2 )
0 VB(ML)
EXERCICE 6
Première partie (5points) : étude d’u e solutio d’a o iac et d’h dro la i e
L’a o ia NH3est u gaz solu le da s l’eau et donne une solution basique. les solutions
commerciales d’a o ia sont concentrées et sont souvent utilisées dans les produits sanitaires
après dilution .
L’objectif de cet exercice est l’ tude de quelques p op i t s de l’a o ia et de
l’h d o la i e NH 2OH dissouts da s l’eau et de d te i e la concentration de l’a o ia dans un
produit commercial à l’aide d’u e solutio d’a ide hlo h d i ue de o e t atio o ue.
Données : toutes les mesures sont effectuées à 25°C.
La asse volu i ue de l’eau : 1, 0 g.cm3
La asse olai e du hlo u e d’h d og e M ( HCl ) 36, 5 g .mol1 ; Le produit ionique de
l’eau : Ke
NH
10 14 .
la o sta te d’a idité du couple : NH 4 3
est K A1
la o sta te d’a idit du ouple NH OH NH 2 OH est K A2
3
1-Préparation de la solution d’acide chlorhydrique
On prépare une solution SA d’acide chlorhydrique de concentration C A 0, 015mol.L1 en diluant une
solution commerciale de concentration C0 en cet acide et dont la densité par rapport à l’eau est d 1,15 .
Le pou e tage assi ue de l’a ide da s
ete solution commerciale est P 37% .
1.1. T ouve l’e p essio de la ua tit de ati e d’a ide n( HC ) contenue dans un volume V de la
solution commerciale en fonction de P , d , ,V et M ( HC ) . vérifier que C0 11 ,6 mol.L1 .
1.2. Calculer le volume u’il faut p leve de la solution commerciale pour préparer 1L de
la solution SA.
2- Etude de quelques propriétés d’une base dissoute dans l’eau
2.1. On considère une solution aqueuse d’une base B de concentration C . On note KA la constante
Montrer que : KA ke 1
C. 2 1, 0 10 2 mol.L1
2.2. On mesure le pH1 d’une solution S1 d’ammoniac NH3 de concentration C
et le pH2 d’une solution S2 d’hydroxylamine NH 2OH ayant la même concentration C ; On trouve
alors pH1 10, 6 et pH2 9, 0 .
Calculer les taux d’avancement finaux 1 et 2 respectifs des réactions de NH3 et de NH 2OH avec l’eau.
permettent de tracer la courbe de dosage pH f (VA ) (fig 1).On atteint l’ uivale e lo s u’o ajoute
4
L’i di ateu olo Zone de virage
phénolphtaléine 8 ,2 - 10 3
Rouge de 5 ,2 - 6 ,8
chlorophénol 2
Hélianthine 3 ,1 - 4 ,4
1
VA(ML)
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Fig 1
Le quotient de réaction Qr pour une réaction chimique d’équation : aA(aq) + bB(aq) ⇌ cC(aq) + dD(aq)
s’écrit dans un état donné du système : Q = [C]c .[D]d L’expression de Q ne fait intervenir que les concentrations des espèces
r r
a b
[A] .[B]
K > Qr L’évolution spontanée se produit dans le sens direct (1) (sens de consommation des réactifs) K Qr
K < Qr L’évolution spontanée se produit dans le sens indirect (2) (sens de consommation des Produits) K Qr
Qr < K K Qr > K
Qr
K = Qr
sens direct pas d’évolution sens invers
N.B
Dans la cas ou K < Qr et évolution du système dans le sens indirect il faut inverser l’écriture de l’équation
•
Si une espèce chimique est apportée, l’évolution se fait dans le sens de sa consommation.
• chimiqueàl’équilibre,l’évolutions’opposeàcettemodification:
Si une espèce chimique est éliminée, l’évolution se fait dans le sens de sa production.
3. Application
On introduit dans un bécher :
* V1 = 10, 0ml d’une solution d’acide acétique de concentration C = 0, 010mol/l
* V2 = 10, 0ml d’une solution d’acétate de sodium fraîchement préparée de même concentration C ;
′
* V3 = 20, 0ml d’une solution d’ammoniac NH3 de concentration C = 0, 025mol/l ;
+ −
* V4 = 10, 0ml d’une solution de chlorure d’ammonium NH 4 (aq) + Cl (aq) de même concentration C’.
1. Écrire l’équation de la réaction qui peut se produire en considérant l’acide acétique comme un réactif .
2. +
On donne la constante d’acidité des deux couples K a (CH3COOH/CH3COO ) = 10
−9,2
− −4,8
et Ka
(NH4 /NH3) = 10 . Déterminer la constante d’équilibre K associée à cette réaction .
3. Déterminer la valeur de la quotient de réaction dans l’état initial Qr,i du système .
1. Réaction spontanée : toute réaction chimique qui peut se dérouler sans apport d’énergie du milieu
extérieur est appelée réaction spontanée.
2. Une pile électrochimique :
Une pile électrochimique est un générateur qui transforme de l’énergie chimique en énergie électrique.
•Une pile est constituée par deux demi-piles reliées par un pont salin.
Une demi-pile est l’ensemble constitué d’un métal plongeant dans une solution contenant son cation conjugué. Les deux
métaux sont appelés électrodes et constituent les pôles de la pile. Elles font donc référence chacune à un couple oxydo-
• réducteur Mn+ (aq)/M(s).
Un pont salin : il permet d’assurer la fermeture du circuit électrique, le déplacement de porteurs de charges et
la neutralité de chaque électrolyte. Il n’intervient en rien dans l’équation de la réaction qui fournit l’énergie.
2. Exemple "pile Daniell ":
• La pile est constituée de deux compartiments dont l'un contient une solution de sulfate de zinc (Zn 2++SO42-) dans laquelle
est immergée une plaque de zinc métallique (Anode). L'autre compartiment de la pile 2+ contient2- une solution
• de sulfate de cuivre (Cu2+++SO42-) dans laquelle baigne une plaque métallique de cuivre (Cathode).
Les deux solutions sont reliées par un pont salin (solution de chlorure de potassium KCℓ ou de nitrate de
• potassium KNO3 qui sert à équilibrer les charges.
La pile Daniell est constitué de deux demi piles constitué par les deux couples Cu2+(aq)/Cu(s) et Zn2+(aq)/Zn(s)
• L’aiguille de l’ampèremètre (ou du voltmètre) dévie : le courant électrique passe alors de la plaque de cuivre Cu vers
la plaque de zinc Zn
Représentation de la pile et information sur le circuit
2+
2+
- Des électrons sont captés par la solution ionique d’ions cuivre II : Cu (aq) + 2e− ⇌ Cu(s)
2+ 2+
- L’équation bilan est alors : Cu (aq) + Zn(s) ⇌ Cu(s) + Zn (aq)
Représentation conventionnelle de la pile 2+
(-) Zn/Zn || Cu /Cu (+)
2+
NB :
Au cours de fonctionnement d’une pile , il se produit une réaction chimique d’oxydoréduction d’équation chimique :
n2 + n1 +
n M (s) + n M (aq) ⇌ n M (s) + n M
2 1 1 2 1 2 2 1
n1 + n2 +
On schématise une pile conventionnellement par : ⊖M1 /M1 //M2 /M2 ⊕ On l’appelle le schéma conventionnel
- Anode : est l’électrode qui est le siège de l’oxydation et constitue le pôle négatif (-) de la pile.
- Cathode : est l’électrode qui est le siège de la réduction et constitue le pôle positif (+) de la pile
Lorsquelapile:
Représentation d’une pile et le compléter
Information du circuit
- Sens du courant électrique
- Pole positif du pole négatif
τn a besoin d’une information pour : - Sens de déplacement du courant
- Sens• de déplacement des porteurs de charges
• Les électrons dans le circuit extérieur
Les ions positifs et négatifs dans les solutions et le pont salin
Transformation chimique
n+ m+
- Le réactif ou produit : M1 /M1 et M2 /M2
- Ecrire les demis équations redox
- En déduire l’équation bilan
et de volume V = 50 mL .
La deuxième demi-pile est constituée d’une Solution de Solution de
lame d’aluminium partiellement immergée chlorure sulfate de
dans une solution aqueuse de chlorure d’aluminium cuivre II
3+ -
d’aluminium (Al + 3Cl ) de même
concentration C0 et de même volume V.
On branche entre les pôles de la pile un conducteur Ohmique (D), un ampèremètre et un
interrupteur K (figure1). [Cu2+](mol.L-1)
A l’instant t=0 on ferme le circuit , un courant électrique
d’intensité constante I circule alors dans le circuit .
La courbe de la figure2 représente la variation de 1,0.10
-2
2+
la concentration [Cu ] des ions cuivre II existant 500
dans la première demi- pile en fonction du temps .
1- 1.1- En utilisant le critère d’évolution spontanée, déterminer
le sens d’évolution du système chimique constituant la pile .
1.2- Donner la représentation conventionnelle de T(S)
la pile étudiée.
2- 2.1- Exprimer la concentration [Cu2+] à un instant t en 0
Figure 2
fonction de t , C0 , I , V et F.
2.2- En déduire la valeur de l’intensité I du courant électrique qui passe dans le circuit .
3- La pile est entièrement usée à une date tc .Déterminer, en fonction de tc , F , I et M, la
variation Dm de la masse de la lame d’aluminium lorsque la pile est entièrement usée.
Calculer Dm .
EXERCICE 4
Le fonctionnement d’une pile chimique est basé sur la transformation d’une partie de
l’énergie chimique, résultant des transformations chimiques, en énergie électrique.
On étudie dans cette partie la pile nickel-cobalt. 4 1
1 9, 65.10 C.mol .
Données : - Masse molaire du Nickel : M(Ni) 58, 7 g.mol . - Constante de Faraday :1F
La constante d’équilibre associée à l’équation de la réaction :
Ni Co Ni Co
(aq)2 (s) (2) (s) (aq)2 est K 102 à 25°C.
(1)
Lorsqu’on ferme l’interrupteur K , il se produit dans la pile une réaction d’oxydo-réduction d’équation :
Cu 2
Cu Cu Cu(aq2 ) ( 2) .
(aq ) (1) (s) ( 2) (s) (1)
On réalise deux expériences (a) et (b) en utilisant les valeurs des concentrations indiquées dans
le tableau ci-dessous.
On mesure l’intensité du courant I qui passe dans le conducteur ohmique lorsqu’on ferme
l’interrupteur dans chacune des expériences et on note le résultat obtenu dans le même tableau :
Expérience (a) Expérience (b)
-1
Concentration( en mol.L ) C1=0,010 C2=0,10 C1 = 0,10 C2 = 0,10
Intensité I de courant( en mA) I1 = 140 I2 = 0
4 -1
Donnée : constante de Faraday : F=9,65.10 C.mol .
1- Déduire à partir des résultats expérimentaux indiqués dans le tableau ci-dessus la valeur de la
constante d’équilibre associée à l’équation de la réaction .
2- On s’intéresse à l’expérience (a) et on prend pour origine des dates (t=0) l’instant où l’on ferme l’interrupteur.
2.1- indiquer le pôle positif de la pile en justifiant la réponse .
2.2- Etablir l’expression de l’avancement x de la réaction qui a eu lieu en fonction du temps
t en considérant que l’intensité du courant I1 reste constante au cours du fonctionnement de la
pile . Calculer le taux d’avancement de la réaction à l’instant t=30min.
2
2.3- Calculer les concentrations Cu (1)2 (éq) et Cu(2) (éq) dans les béchers et lorsque la pile est consommée .
Nombre de carbone 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Alcane (CnH2n+2) méthane éthane propane butane pentane hexane heptane octane nonane décane
Radical (CnH2n+1) méthyl éthyl propyl butyl
Exemples
2.Acide Craboxylique :
3.Anydeude d'Acide :
On nomme le composé, de la même manière que l’acide carboxylique juste on remplace le mot acide par
le mot anhydride (anhydride alcanoique)
Exemples :
Anhydride 2-methyl propanoïque Anhydride propanoïque Anhydride éthanoïque
4.Ester:
La nomenclature des esters est composée de deux termes, le premier terminant en -oate désignant la chaîne
carbonée issue de l'acide et le deuxième terminant par -yle désignant la chaîne carbonée de l'alcool.
ALCANE
Nommer un alcane :
(1) (2) (3) (4)
La chaine principale Les radicaux liés à la chaine Un numéro i à Classer les radicaux par ordre
carbonée principale chaque radical alphabétique
(La plus longue chaine) Abcdefgh ….
Alcane alkyle i
i-Alkyle Alcane
III.Estrerificaftion et Hydrolyse
1.Les equations de réactions:
ESTERIFICATION : HYDROLYSE :
Une estérification est une réaction entre un alcool Une hydrolyse est une réaction entre un ester et
et un acide. Elle conduit à un ester et de l’eau de l’eau. Elle conduit à un acide et un alcool
• Limitée : aucun réactif n’est limitant et l’estérification est limitée par l’hydrolyse de l’ester formé
• Athermique : ne nécessite pas d'apport d’énergie thermique (chaleur) pour se produire et ne
dégage pas d’énergie thermique
NB :
Athermique ne signifie pas qu'un apport d’énergie thermique soit sans effet sur la transformation
•
Est indépendante de la température, de la pression, du catalyseur et de la nature de l’acide utilisé
• 3.Lalimitedelaréaction:
Dépend de la classe de l’alcool
4.Etat d'Equilibre :
• L’estérification et de l’hydrolyse sont deux transformations chimiques l’une inverse de l’autre et elles se font
• simultanément et se limitent mutuellement
L'état d'équilibre est la situation pour laquelle la vitesse de la réaction d'estérification est la même que la vitesse
• d'hydrolyse de l'ester formé. Les quatre espèces (acide, alcool, ester et eau) coexistent.
Le taux d'avancement final est inférieur à 1.
NB :
On aboutit avec un mélange équimolaire d’acide carboxylique et d’alcool au même état d’équilibre (même limite)
qu’avec un mélange équimolaire d’ester correspondant et d’eau
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Equation d’estérification CH3COOH + CH3-CH2-OH CH3COOC2H5 + H 2O
Etat initial 1 mol 1 mol 0 0
Etat intermédiaire 1-x 1-x x x
Etat final 1 - xf 1 - xf xf xf
Etat final
n - xf n - xf xf xf
Etat final
5.Rendementde réaction :
Le rendement r d’une réaction est le rapport de la quantité de matière formé expérimentalement n exp et
la quantité de matière formée ntheo si la réaction est considérée comme totale et 0 < r ≤ 1
= nexp : quantité de matière formé expérimentalement
ntheo : quantité de matière formé si la réaction est considérée comme totale
Le rendement d'une réaction d'estérification entre un acide carboxylique et un alcool dépend de la classe
de l'alcool utilisé. Le tableau suivant donne l'ordre de grandeur du rendement de la réaction en fonction de la
classe de l'alcool :
Classe de l'alcool Primaire Secondaire Tertiaire
Rendement 67 % 60 % 5%
IV.La Sponification
1.La saponification est une réaction chimique transformant un ester en un ion carboxylate et un alcool. Il
s'agit en fait de l'hydrolyse en milieu basique d'un ester. Cette réaction permet la synthèse du savon.
2.Préparation du savon:
• Un savon est un mélange de carboxylate de sodium ( ou de potassium). La chaîne carbonée non ramifiée (saturée ou non)
• possède au moins dix atomes de carbone.
Formule générale des savons : (RCOO- + Na+ ) : savon dur ; (RCOO- + K+ ) : savon mou ou liquide
CH3-COOCH2-CH3 + OH- CH3COO- + CH3-CH2-OH
Ethanoate d’ethyle Ion éthanoate Ethanol
La réaction de saponification est une réaction lente, totale et exothermique
La solution du savon est une solution mousseuse et détergente, les ions carboxylates forment autour de la surface de
l’eau un ruban , les tètes s’enfoncent dans l’eau et les queues s’enfoncent dans les substances grasses
Etape (2) - À la fin du chauffage verser le mélange chaud dans le bécher contenant l'eau salée
froide.
Le savon est peu soluble dans l'eau froide et salée : le savon précipite en grande
partie (relargage) ;
Etape (3)
Micelle
1 dx(t)
3-1- La vitesse volumique de la réaction est exprimée par v(t) = . , avec V le volume total du mélange ,
V dt
calculer en mol.L-1.min-1 la valeur de la vitesse à l’instant t = 20 min .La droite T représente la tangente à la courbe au
point d’abscisse t = 20 min .
3-2- Déterminer graphiquement l’avancement final xf et le temps de demi-réaction t1/2 .
4- Dresser le tableau d’avancement du système chimique et déterminer la composition du mélange à l’équilibre .
5- Déterminer la constante d’équilibre K associée à l’hydrolyse du composé E .
EXERCICE 2
L’acide butanoïque C3H7COOH est utilisé pour préparer des produits cosmétiques et des arômes alimentaires…
On se propose dans cette partie, d’étudier la réaction entre l’acide butanoïque et l’eau et de comparer les actions de cet acide
et de l’anhydride butanoïque sur l’éthanol C2H5OH .
Pour comparer la réaction de l’acide butanoïque et la réaction de son anhydride sur l’éthanol, on réalise séparément
deux expériences à la même température.
– La première expérience: On introduit dans un ballon la quantité n 0 = 0,3mol d’éthanol, la même quantité n0 d’acide
butanoïque et quelques gouttes d’acide sulfurique concentré ; puis on
chaufe à relux le mélange. Une réaction d’estériication se produit.
– La deuxième expérience: On introduit dans un autre ballon la quantité n 0 = 0,3mol d’anhydride butanoïque et la
même quantité n0 d’éthanol, puis on chaufe à relux le mélange. Une réaction chimique se produit.
Les courbes (1) et (2) de la igure ci-dessous représentent respectivement, l’évolution temporelle de l’avancement de la
réaction lors de la première et de la deuxième expérience.
Données :
-Toutes les mesure ont été prises à 25°C .
- Le tableau suivant donne les valeurs les corps ayant réagi et des produits et quelques valeurs qui les caractérisent :
formule
semi-développée CH3COOH
A chaque instant t, l’avancement x(t) peut être calculé par l’expression : x(t)=-6,3.10 -3 .σ(t)+1,57.10-3 ; avec σ(t) la
conductivité du mélange réactionnel exprimée en S.m -1 et x(t) en mol. En exploitant la courbe expérimentale :
2.3.1. Calculer σ1/2 , la conductivité du mélange réactionnel quand max x = xmax/2 ; xmax étant l’avancement maximal de réaction.
2.3.2. Trouver, en minutes, le temps de demi-réaction t 1/2 .
2.3.3. Déterminer, en mol.m-3.min-1 , la vitesse volumique v de la réaction à la date t=0 .
EXERCICE 7
L ol i e est u o ps g as o stitua t ajo itai e de l huile d olive , est u t igl ide ui peut
1- Expliquer pourquoi on verse le mélange réactionnel dans une solution saturée de chlorure de
sodium.
2- Ecrire l’equation de la reaction du glycerol avec l’acide oleique .Préciser la formule
semi-développée de l’oléine .
3- Ecrire l’équation de la réaction de saponification et déterminer la formule chimique du savon en
précisant la partie hydrophile de ce produit.
4- On suppose que l’huile d’olive n’ est constitué que d’oléine. Montrer que l’expression du
m M (O)
rendement de la réaction du saponification s’écrit sous la forme r . .Calculer
r . 3m M ( S)
Partie II : Préparation d’un ester
Les esters sont des substances organiques, caractérisés par des arômes spécifiques. Ils sont utilisés
dans l’industrie agroalimentaire, pharmaceutique... Ils peuvent être extraits de certaines substances
naturelles comme ils peuvent être synthétisés aux laboratoires.
On étudie dans cette partie la réaction de l’acide méthanoïque avec le propan -1-ol (C H OH) .
On donne la masse molaire : M(HCOOH) 46 g.mol1 . 3 7
En chauffant, à reflux, à une température constante, un mélange (S) contenant n 0, 2 mol d’acide
1
,