ChimEq - Syllabus TP - 2023-2024

Chimie des équilibres
Travaux Pratiques –
Notes de
laboratoires
Prof. Richel Aurore & Assit. Seutin Laurent

2023 – 2024
Chimie des équilibres : Travaux Pratiques 2023-2024 – Notes
de laboratoires
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Mise à jour : Janvier 2024
de laboratoires
Manipulation 1 : la pHmétrie
1) Objectif :
Se familiariser avec le titrage pH métrique d’acides ou de bases et déterminer
expérimentalement la constante de basicité de l’ammoniaque.
2) Introduction :
Au cours de cette manipulation, divers acides ou bases seront titrés en suivant l'évolution du
pH. Les points d'équivalences seront déterminés et la concentration des substances titrées
sera calculée. La détermination expérimentale du Kb de l'ammoniaque est envisagée comme
application.
a. Notion de pH :
La mesure du pH (le potentiel hydrogène) d'une solution renseigne sur son "acidité" ou sur sa
"basicité". Mathématiquement, le pH est défini comme étant l'inverse du logarithme de la
concentration en ions [H3O+].
pH = log 1/[H3O+] = - log [H3O+]
L'eau complètement déminéralisée et totalement dégazée est dite neutre. Son pH vaut 7.
L'échelle de pH s'étend de 0 à 14 :
• 0 à 7 : zone acide
• 7 : neutralité
• 7 à 14 : zone basique
Pour les bases on utilise également la notion de pOH.
pOH = log 1/[OH-] = - log [OH-]
avec : pH + pOH = 14 à 25°C.
b. Mesure de pH :
i. Les indicateurs acide-base :
Les indicateurs acide-base sensibles à la concentration en H3O+ dans la solution sont des acides
faibles organiques qui, suivant le pH prennent l'une ou l'autre couleur. Leur forme non
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dissociée « HIn » possède une couleur caractéristique et leur forme dissociée « In- » possède
une autre couleur.
En solution aqueuse : HIn + H2O ⇌ H3O+ + In-
[𝐻3 𝑂+ ][𝐼𝑛− ]
𝐾𝐼𝑛 =
[𝐻𝐼𝑛]
KIn = constante de dissociation de l'indicateur.

pKIn = - log KIn
Si une faible quantité de solution d'indicateur HIn est ajoutée à une solution acide, la couleur
𝐾𝐼𝑛
que prendra la solution sera fonction du rapport [𝐻3 𝑂 + ]
Le tableau ci-dessous reprend une liste des principaux indicateurs et précise pour chacun les
valeurs de pKa, les zones de virage et les teintes de l’indicateur sous ses formes acide et
basique.
Forme
Forme Acide Zone de
Indicateur pKa basique
« HIn » virage
« In- »
Violet de méthyle 0,8 Jaune 0,0 – 1,6 Bleu
Bleu de thymol (1er virage) 1,6 Rouge 1,2 – 2,8 Jaune
Rouge congo 4,1 Bleu 3,0 – 4,8 Rouge
Méthylorange 4,2 Orange 3,1 – 4,4 Jaune
Vert de bromocrésol 4,7 Jaune 3,8 – 5,5 Bleu
Rouge de méthyle 5,0 Rouge 4,2 – 6,2 Jaune
Alzarine (1er virage) 6,2 Jaune 5,6 – 6,8 Rouge
Bleu de bromothymol 7,1 Jaune 6,0 – 7,6 Bleu
Rouge de phénol 7,1 Jaune 6,4 – 8,0 Rouge
Bleu de thymol (2ème virage) 8,9 Jaune 8,0 – 9,6 Bleu
Phénolphtaléine 9,4 Incolore 8,0 – 9,8 Rose
Thymolphtaléine 9,9 Incolore 9,3 – 10,5 Bleu
Jaune d’alzarine 11,0 Jaune 10,1 – 12,0 Mauve
Alzarine (2ème virage) 11,9 Rouge 11,2 – 12,6 Violet
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Carmin d’indigo 13,0 Bleu 11,6 – 14,0 Jaune
ii. Le pHmètre :
Quand une sonde contenant une paire d'électrodes convenables est introduite dans une
solution, une différence de potentiel apparaît entre ces électrodes.
Cette différence de potentiel, fonction du pH de la solution, est mesurée sur une échelle
calibrée en unités de pH ou donnée directement en valeur de pH par un appareil digital.
!!! UTILISATION !!!

Rincer l'électrode d'un jet de pissette, la placer dans la solution, agiter celle-ci avec un
agitateur magnétique.
Ensuite, mesurer le pH lorsque la première décimale est stable.
Lorsqu'il s'agit d'un titrage, l'électrode doit rester plongée dans la solution jusqu'à la fin du
titrage. A la fin du titrage, rincer l'électrode et la plonger dans un récipient contenant de l’eau
distillée.
!! Ne jamais laisser l’électrode à l’air libre !!
c. Détermination d’une constante acido-basique (Ka ou Kb) :

Soit la dissociation d'une base faible. Elle est limitée à un équilibre en solution aqueuse. C'est
le cas pour l'ammoniac (NH3) :
NH3 + H2O ⇌ NH4+ + OH-
Suivant GULDBERG et WAAGE, la constante d'équilibre, dans ce cas, se nomme la constante de
basicité, Kb vaut le produit de [NH4+] et [OH-] en solution divisé par [NH3], la concentration en
base faible non dissociée.
[𝑁𝐻4 + ]. [𝑂𝐻 − ]
𝐾𝑏 =
[𝑁𝐻3 ]
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Pour une base donnée, Kb est constant à T constante.
On peut déterminer cette constante Kb par une prise du pH initial de la solution et en titrant
la base faible présente dans cette solution.
Dans une solution diluée de NH3, [OH-] = [NH4+]. De plus, la concentration totale en base (Cb)
est égale à la somme des concentrations en base non dissociée ([NH3]) et en base dissociée
([OH-]).
[NH3] + [OH-] = Cb (concentration totale en NH3, c.-à-d. [NH3]0)

[NH3] : concentration en NH3 non dissocié.
[OH-] : concentration en NH3 dissocié.
[𝑁𝐻4 + ].[𝑂𝐻 − ]
𝐾𝑏 = avec Cb - [OH-] = [NH3] et [OH-] = [NH4+]
[𝑁𝐻3 ]
[𝑂𝐻 − ]2
Cette formule devient : 𝐾𝑏 = 𝐶𝑏−[𝑂𝐻 − ]
On détermine [OH-] initiale par une mesure au pH-mètre la plus précise possible et on
détermine Cb par titrage par HCl.
N.B. : la même méthodologie peut être appliquée pour déterminée une constante d’acidité Ka.
Il suffit de remplacer [OH-] par [H3O+] et de déterminer Ca en titrant par NaOH.
3) Matériel :
Bécher, pipettes jaugées, burette, entonnoir, ballons jaugés, agitateur magnétique/puce,
thermomètre, pH mètre.
4) Réactifs :
hydroxyde de sodium (NaOH, solution), acide chlorhydrique (HCl, solution), phénolphtaléine
(solution à 1% dans l’alcool), acide phosphorique (H3PO4, solution), ammoniaque (NH4OH,
solution).
5) Sécurité :
La solution de phénolphtaléine est inflammable et dangereuse pour la santé .
L’ammoniaque est corrosive et dangereuse pour l’environnement .

Ne pas ingérer ces produits, ne pas les mettre en contact avec la peau ou les yeux.
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6) Manipulations :
a. Titrage acido-basique :
i. HCl par NaOH :
1. Prélever 20,00 mL de solution d'HCl dont le titre exact sera
communiqué, les introduire dans un bécher de 100 ou 150 mL,
y ajouter 3 gouttes de phénolphtaléine. Plonger l'électrode du
pHmètre dans la solution et mesurer le pH.
2. A l'aide d'une burette graduée, ajouter la solution de NaOH mL
par mL jusqu'à environ 15 mL puis alors par incréments de 0,5
mL jusqu'à 25 mL. Ajouter encore du NaOH mL par mL jusqu’à
un volume total de 30 mL. Ne pas oublier de mesurer le pH
après chaque ajout.
3. Noter directement les valeurs de pH dans le tableau se trouvant
à la fin du protocole expérimental et dessiner la courbe de
titrage sur papier millimétré.
ii. H3PO4 par NaOH :

1. Prélever 20,00 mL de solution H3PO4. Les introduire dans un
bécher de 100 ou 150 mL et y ajouter 3 gouttes de
phénolphtaléine. Plonger l'électrode dans la solution et mesurer
le pH.
2. A l'aide d'une burette graduée, ajouter la solution de NaOH la
même que pour le point i.) par incrément de 0,5 mL jusqu'à
environ 30 mL. Mesurer le pH après chaque ajout.
b. Détermination du Kb de l’ammoniaque (NH4OH) par mesure du pH

initial et titrage :
1. A l’aide d’un thermomètre (et non avec le pHmètre), mesurer la
température (T/°C) de la solutions de base faible car toute
constante d'équilibre est donnée pour une température fixée.
2. Prélever 20,00 mL de la solution de base faible, mesurer son pH,
ensuite, titrer cette solution par HCl en présence de
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phénolphtaléine en mesurant le pH après chaque ajout d'1 mL
d’HCl. Arrêter le titrage après ajout de 30 mL d’HCl. Le titre exact
de la solution d’HCl vous sera fourni au laboratoire.
7) Résultats :
a. Titrage acido-basique :
i. HCl par NaOH :
Il vous est demandé d’établir la courbe de titrage en portant en
graphique les résultats du tableau correspondant à ce titrage. En
ordonnée, vous mettrez les valeurs de pH et en abscisse, vous mettrez
le volume cumulé de NaOH.
Il vous est également demandé de déterminer la concentration de la
solution de NaOH.
ii. H3PO4 par NaOH :

le volume cumulé de NaOH.
Il vous est également demandé de déterminer la concentration de la
solution de H3PO4.
b. Détermination du Kb de l’ammoniaque (NH4OH) par mesure du pH

initial et titrage :
le volume cumulé d’HCl.
Il vous est également demandé de déterminer la concentration en
NH4OH, ainsi que la valeur de Kb.
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VNaOH (mL) pH
0.0
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
6.0
7.0
8.0 Titrage HCl par NaOH
9.0
10.0 Attendre que la première décimale du pH soit
stable avant de noter le pH.
11.0
12.0 Faite une croix à côté de la valeur de pH et du
13.0 volume ou le saut de pH a été observé.
14.0
15.0
15.5
16.0
16.5
17.0
17.5
18.0
18.5
19.0
19.5
20.0
20.5
21.0
21.5
22.0
22.5
23.0
23.5
24.0
24.5
25.0
26.0
27.0
28.0
29.0
30.0
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VNaOH (mL) pH VNaOH (mL) pH
0.0 15.5
0.5 16.0
1.0 16.5
1.5 17.0
2.0 17.5
2.5 18.0
3.0 18.5
3.5 19.0
4.0 19.5
4.5 20.0
5.0 20.5
5.5 21.0
6.0 21.5
6.5 22.0
7.0 22.5
7.5 23.0
8.0 23.5
8.5 24.0
9.0 24.5
9.5 25.0
10.0 25.5
10.5 26.0
11.0 26.5
11.5 27.0
12.0 27.5
12.5 28.0
13.0 28.5
13.5 29.0
14.0 29.5
14.5 30.0
15.0
Titrage H3PO4 par NaOH

Attendre que la première décimale du pH soit
stable avant de noter le pH.
Faite une croix à côté de la valeur de pH et du

volume ou les sauts de pH ont été observés.
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VHCl (mL) pH
0.0
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
6.0
7.0
8.0
9.0
10.0
11.0
12.0
13.0
14.0
15.0
16.0
17.0
18.0 Titrage NH4OH par HCl
19.0 Attendre que la première décimale du pH soit
20.0 stable avant de noter le pH.
21.0
Faite une croix à côté de la valeur de pH et du
22.0
volume ou le saut de pH a été observé.
23.0
24.0
25.0
26.0
27.0
28.0
29.0
30.0
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Manipulation 2 : produit de solubilité
1) Objectif :
Se familiariser avec la solubilité de substances et déterminer le produit de solubilité (K ps) par
différentes techniques (voie titrimétrique et analyse spectrophotométrique).
2) Introduction :
Un certain nombre de substances sont insolubles ou peu solubles dans l'eau. La solubilité (s)
d'un sel est la quantité de sel dissous dans une solution saturée (g/L ou mol/L).
Soit la réaction : AgNO3 + KCl → AgCl + KNO3

Si on tient compte des dissociations des électrolytes en solution :
Ag+ + NO3- + K+ + Cl- → AgCl + K+ + NO3-
seul l'AgCl précipite.

Néanmoins, AgCl se solubilise un peu en solution suivant un équilibre caractérisé par une
constante de produit de solubilité Kps.
AgCl(s) ⇌ Ag+ (aq) + Cl-(aq)
KPS (AgCl) = [Ag+] . [Cl-]
Kps est une constante à une température donnée. Dans une solution, chaque fois que le
quotient réactionnel (= Qps) dépassera le produit de solubilité (= Kps), il y aura précipitation
d'AgCl jusqu'à ce que le Kps de AgCl soit de nouveau vérifié.
3) Matériel :
Bécher, pipettes jaugées, pipettes graduées, burette, entonnoir, ballons jaugés, cylindres
gradués, papier filtre plissé, agitateur magnétique/puce, thermomètre, spectrophotomètre,
tige en verre.
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4) Réactifs :
Hydroxyde de calcium(Ca(OH)2), acide nitrique (HNO3, solution), phénolphtaléine (solution à
5% dans l’alcool), iodure de plomb (PbI2), nitrite de potassium (KNO2), iodure de potassium
(KI), acide chlorhydrique concentré (HCl, solution à 37%).
5) Sécurité :
L’hydroxyde de calcium est irritant pour les yeux .
La solution de phénolphtaléine est inflammable et dangereuse pour la santé .
L’iodure de plomb est nocif , dangereux pour la santé et pour l’environnement

.
Le nitrite de potassium est comburant , toxique en cas d’ingestion , et dangereuse
pour l’environnement .
L’acide chlorhydrique concentré est corrosif et toxique .
6) Manipulations :
a. Détermination du produit de solubilité de Ca(OH)2 par titrage :
1. Peser environ 1,00 g d'hydroxyde de calcium dans un bécher et
y ajouter environ 100 mL d'eau distillée. Agiter vigoureusement
pendant 5 minutes.
2. Mesurer la température de la solution.
3. Filtrer environ 50 mL de solution saturée.
4. Prélever 20,00 mL du filtrat (solution saturée limpide), y ajouter
quelques gouttes de phénolphtaléine comme indicateur et titrer
par HNO3 (concentration exacte de l’acide donnée au
laboratoire).
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5. Déterminer la concentration en OH- de la solution et, en se
référant à l'équation de mise en solution de Ca(OH)2,
déterminer la valeur de Kps.
6. Répéter le titrage une seconde fois avec un nouveau volume de
20 mL de filtrat.
b. Détermination du produit de solubilité de PbI2 par

spectrophotométrie :
1. Préparer 500 mL d’une solution à 0,1 M de KNO2.
2. Préparer 50 mL d’une solution à 0.1 M de KI
3. Mettre ces solutions à l’abri de la lumière.
4. Préparer la solution de PbI2 :
a. Peser environ exactement 0,4 g de PbI2 dans un berlin.
Ajouter 50 mL d'eau distillée. Agiter pendant 15 minutes
sur agitateur magnétique.
b. Après avoir mesuré la température de la suspension,
filtrer celle-ci. Le filtrat (solution saturée) doit être clair
et ne plus contenir de PbI2 en suspension.
c. Transférer 20,00 mL du filtrat dans un ballon jaugé de
50,00 mL. A l’aide d’une dispensette, ajouter 5 mL d'HCl
concentré directement dans le ballon jaugé et porter au
volume avec KNO2 0,1 M. Mettre ces solutions à l’abri
de la lumière.
5. Dans des ballons jaugés de 100,0 mL parfaitement rincés à l’eau
distillée, préparer 3 solutions étalons en déposant 2,00 mL, 1,00
mL et 0,50 mL de la solution de KI préparée ci-dessus. A l’aide
d’une dispensette, ajouter directement dans chaque ballon, 10
mL d'HCl concentré. Porter au trait avec la solution 0,1 M de
KNO2, boucher et homogénéiser. Mettre immédiatement les
solutions à l'abri de la lumière.
6. Après avoir réglé le spectrophotomètre sur 100 % de
transmission à 420 nm avec de l'eau distillée (blanco), mesurer
la transmission des 3 solutions étalons et de la solution de PbI2.
7. Transformer les valeurs de transmission en valeurs
d'absorbance (A = log (100/T)) et tracer une droite d'étalonnage
(A fonction [I-], droite d’étalonnage à réaliser sur papier
millimétré) et déterminer le Kps de PbI2.
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7) Résultats :
Il vous est demandé de déterminer la concentration en ion OH-, ainsi que la
solubilité de Ca(OH)2 et son Kps.
b. Détermination du produit de solubilité de PbI2 par

spectrophotométrie :
Il vous est demandé de déterminer la valeur du Kps de PbI2 grâce à la détermination
de la concentration en I- obtenue à l’aide d’une droite d’étalonnage.
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CHNO3 = ……………. M mCa(OH)2 = …………… g T = …………… °C
Titrage # Prise de Ca(OH)2 (mL) VHNO3 (mL)

1
2
3 (si nécessaire)
REMARQUE : Les 2 valeurs de volume relatif à l’acide nitrique ne doivent pas différée de ±
0,5 mL → Sinon 3e titrage !!!
b. Détermination du produit de solubilité de PbI2 par spectrophotométrie :
Préparation des réactifs :
mKNO2 = …………… g mKI = …………… g mPbI2 = …………… g

VKNO2 = …………… mL VKI = …………… mL VPbI2 = …………… mL
Préparation des standards et mesure des points de calibration :
Etalon Prise de KI (mL) Transmission (%) Absorbance (4

(dans 100 mL) chiffres significatifs)
1
2
3
Mesure de la solution diluée de PbI2 :
Transmission : …………… % Absorbance : …………… T = …………… °C
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Manipulation 3 : électrochimie
1) Objectif :
Les manipulations consistent à réaliser divers titrages redox. Le dosage du glucose par excès
de diiode est envisagé comme application.
2) Introduction :
a. Principe du titrage potentiométrique :
Les équilibres qui régissent les transferts d'électrons sont étudiés aussi bien de manière
qualitative que quantitative. C'est l'équation de Nernst qui rend compte de l'évolution d'un
système oxydo-réducteur.
0,059 [Re d ]
E = Eo − log
n [Ox]
E = potentiel de Nernst (en V)
Eo = potentiel du couple Ox/Red par rapport à l'électrode de référence
E = Eo quand [Ox] = [Red]
[Ox] = concentration en oxydant, provenant du même couple oxydo-réducteur.
[Red]= concentration en réducteur
i. La mesure du potentiel redox :

1. Indicateurs colorés :
Comme pour le pH, le point d'équivalence d'un titrage rédox peut être déterminé par l'emploi
d'indicateurs avec lesquels on contrôle l'évolution du potentiel rédox de la solution.
Soit le dosage du bichromate de potassium par Fe2+ :
Pour repérer le point équivalent, nous décrivons deux méthodes :
a) On suit la disparition de Fe2+ au moyen d'un réactif spécifique de cet ion. L'ion ferricyanure
donne, avec Fe2+, un précipité bleu et avec Fe3+ une coloration brune.
b) L'ajout de quelques gouttes de diphénylamine permet de repérer facilement le point
d’équivalence, car au terme du titrage, une coloration violette apparaît.
Diphénylamine réduite → Diphénylamine oxydée en diphénylbenzidine

Incolore violette
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2. Le millivoltmètre :
Cet appareil est généralement combiné avec le pHmètre. Il permet d'effectuer la mesure de
la différence de potentiel (E) existant entre une électrode de mesure (fil de Pt) et une
électrode de référence (Ag/AgCl).
Pour mesurer une différence de potentiel (E) il suffit de plonger l'électrode dans la solution et
d'agiter celle-ci. Lors d'un titrage redox, laisser l'électrode en permanence dans la solution et
ajouter le réactif titrant mL par mL (voir figure suivante).
b. Application de la titrimétrie redox au dosage du glucose :

Le principe de cette application est la détermination de la concentration d’une solution de
glucose par oxydation de la fonction aldéhyde du glucose en ions gluconate en présence d’un
excès d’ions iodate (IO3-). Cette oxydation s’effectue en milieu basique.
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En effet, les ions iodate sont formés par la dismutation du diiode en milieu basique. En plus
des ions iodate, des ions iodure (I-) sont formés. Lorsqu’on repasse en milieu acide, les ions
iodate régénèrent du diiode qui peut être dosé par des ions thiosulfate (S2O32-).
La réaction de dismutation du diiode en milieu basique s’écrit comme suit :
I2 + 2 e- ⇌ 2 I- (X5)
I2 + 12 OH- ⇌ 2 IO3- + 6 H2O + 10 e-
6 I2 + 12 OH- → 2 IO3- + 10 I- + 6 H2O
La réaction d’oxydation du glucose (R-CHO) par les ions iodate en ions gluconate (R-COO-)
s’écrit comme suit :
IO3- + 3 H2O + 6 e- ⇌ I- + 6 OH-
R-CHO + 3 OH- ⇌ R-COO- + 2 H2O + 2 e- (X3)
IO3- + 3 R-CHO + 3 OH- → I- + 3 R-COO- + 3 H2O
La réaction du diiode par les ions thiosulfate s’écrit comme suit :
I2 + 2 e- ⇌ 2 I-
2 S2O32- ⇌ S4O62- + 2 e-
I2 + 2 S2O32- → 2 I- + S4O62-
Le diiode est un oxydant qui possède une couleur brunâtre en solution. Lors de l’ajout d’une
solution titrante (Na2S2O3, par exemple), cette couleur s’estompe de manière lente, ce qui
rend difficile la détection de l’équivalence. Pour contrer ce problème, on ajoute alors de
l’empois d’amidon. Effectivement, l’empois d’amidon devient bleu en présence de diiode et
cette coloration disparaît instantanément quand le diiode est totalement consommé.
i. Calcul de la concentration d’une solution inconnue de

glucose :
Pour déterminer le titre de la solution de diiode (I2), elle sera titrée par du S2O32- et à
l’équivalence :[I2] = ½ [S2O32-], comme nous le démontre l’équation de réaction du diiode par
les ions thiosulfates.
En se basant sur l’équation rédox du glucose (R-CHO) avec l’iodate (IO3-), l’équivalence est
atteinte lorsque : [R-CHO] = 3 [IO3-]. Cependant, si on exprime la quantité d’iodate consommée
par la réaction d’oxydation en milieu basique et en regardant l’équation de dismutation, on
obtient que : [IO3-] = 1/3 [I2 cons]. Dès lors, on peut écrire que [R-CHO] = [I2 cons].
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3) Matériel :
Bécher, erlenmeyer, pipettes jaugées, burette, entonnoir, ballons jaugés, agitateur
magnétique/puce, tige en verre, millivoltmètre.
4) Réactifs :
Acide sulfurique (solution à 10%), sel de Mohr (solution), sel cérique (solution dans l’acide
sulfurique à 10%), empois d’amidon, thiosulfate de sodium (solution), diiode (solution),
glucose (solution), hydroxyde de sodium (solution à 2 M), acide chlorhydrique (solution à 2
M).
5) Sécurité :
L’acide sulfurique à 10%, l’acide chlorhydrique à 2 M et l’hydroxyde de sodium à 2 M sont
corrosifs .
Le sel de Mohr est irritant .
La solution de sel cérique est corrosive .
Le diiode est toxique par inhalation .

6) Manipulations :
a. Titrage du sel de Mohr par un sel cérique :
1. Peser environ exactement 0,50 g de sel de Mohr
(Fe(NH4)2(SO4)2∙6H2O, masse molaire = 392,13 g/mol) dans un
bécher.
2. Les dissoudre dans environ 25 mL de H2SO4, transvaser
quantitativement dans un ballon jaugé de 50,00 mL et porter au
trait avec ce même acide.
3. Introduire 10,00 mL de cette solution dans un bécher de 200,0
mL. Ajouter environ 50 mL H2SO4.
4. Titrer par la solution inconnue de Ce4+ en mesurant le potentiel
(E) pour chaque mL ajouté jusqu’à 40 mL.
5. Etablir la courbe de titrage (E = f(Vce4+)) sur papier millimétré et
calculer la concentration de la solution cérique.
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b. Dosage du glucose par titrage redox :
i. Oxydation du glucose en milieu basique :
1. Dans un erlenmeyer de 200 mL, introduire 10 mL de la solution
de glucose, 20 mL de solution de diiode et 5 mL de solution
d’hydroxyde de sodium à 2 M.
2. Boucher, agiter et laisser reposer 30 minutes à l’obscurité.
3. Pendant ce temps, réaliser le point ii.
ii. Dosage de la solution de diiode :

1. Dans un bécher de 100 mL, introduire 20 mL de la solution de
diiode.
2. Remplir la burette avec la solution de thiosulfate de sodium
dont le titre vous sera communiqué.
3. Ajouter l’empois d’amidon comme indicateur coloré à la
solution de diiode. La disparition de la couleur bleue indique le
terme du titrage.
4. Répétez le titrage une deuxième fois et déterminer la
concentration de la solution de diiode.
iii. Dosage de l’excès de diiode :

1. Après 30 minutes à l’obscurité, reprendre l’erlenmeyer. Ajouter
10 mL de la solution d’acide chlorhydrique à 2 M.
2. Doser la totalité du volume de l’erlenmeyer par la solution de
thiosulfate de sodium comme énoncé au point précédent.
N’oubliez pas l’empois d’amidon.
3. Calculer la concentration de diiode en excès et déterminer la
concentration massique de la solution de glucose.
7) Résultats :

Il vous est demandé de réaliser la courbe de titrage potentiométrique du sel de Mohr par le
sel cérique. Représentez le potentiel de la solution (E(mV)) pour chaque mL de Ce 4+ ajouté à
la solution.
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de laboratoires
Il vous est également demandé de calculer la concentration de la solution de sel cérique, la
solution titrante ainsi que d’écrire l’équation d’oxydo-réduction, sous forme ionique, de la
réaction.

Il vous est demandé de calculer le titre initial de la solution de diiode par titrage avec une
solution de thiosulfate de sodium.
Il vous est également demandé de calculer la concentration massique d’une solution de

glucose à l’aide d’un titrage en retour, autrement dit, titrer le diiode qui n’a pas réagi.
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de laboratoires
Volume de Ce4+ Potentiel de la solution
ajouté (mL) (mV)
0 Prise de sel de Mohr : …………… g
1
2 Volume de la solution de Fe2+ : ……………
3
Concentration de Fe2+ : ……………
4
5 Volume de Ce4+ à l’équivalence : …………….
6
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de laboratoires
CNa2S2O3 = ……………
Dosage de la solution de I2
Volume de I2 :
Volume de Na2S2O3 :
Dosage du diiode en excès
Volume de glucose (R-CHO) :
Volume de I2 :
Volume de Na2S2O3 :
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ChimEq - Syllabus TP - 2023-2024

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Chimie des équilibres

Prof. Richel Aurore & Assit. Seutin Laurent

pH = log 1/[H3O+] = - log [H3O+]

pOH = log 1/[OH-] = - log [OH-]

avec : pH + pOH = 14 à 25°C.

En solution aqueuse : HIn + H2O ⇌ H3O+ + In-

KIn = constante de dissociation de l'indicateur.

Bleu de thymol (1er virage) 1,6 Rouge 1,2 – 2,8 Jaune

Rouge congo 4,1 Bleu 3,0 – 4,8 Rouge

Méthylorange 4,2 Orange 3,1 – 4,4 Jaune

Vert de bromocrésol 4,7 Jaune 3,8 – 5,5 Bleu

Rouge de méthyle 5,0 Rouge 4,2 – 6,2 Jaune

Alzarine (1er virage) 6,2 Jaune 5,6 – 6,8 Rouge

Bleu de bromothymol 7,1 Jaune 6,0 – 7,6 Bleu

Rouge de phénol 7,1 Jaune 6,4 – 8,0 Rouge

Bleu de thymol (2ème virage) 8,9 Jaune 8,0 – 9,6 Bleu

Phénolphtaléine 9,4 Incolore 8,0 – 9,8 Rose

Thymolphtaléine 9,9 Incolore 9,3 – 10,5 Bleu

Jaune d’alzarine 11,0 Jaune 10,1 – 12,0 Mauve

Alzarine (2ème virage) 11,9 Rouge 11,2 – 12,6 Violet

!!! UTILISATION !!!

c. Détermination d’une constante acido-basique (Ka ou Kb) :

[NH3] + [OH-] = Cb (concentration totale en NH3, c.-à-d. [NH3]0)

La solution de phénolphtaléine est inflammable et dangereuse pour la santé .

L’ammoniaque est corrosive et dangereuse pour l’environnement .

ii. H3PO4 par NaOH :

b. Détermination du Kb de l’ammoniaque (NH4OH) par mesure du pH

ii. H3PO4 par NaOH :

b. Détermination du Kb de l’ammoniaque (NH4OH) par mesure du pH

Titrage H3PO4 par NaOH

Faite une croix à côté de la valeur de pH et du

Manipulation 2 : produit de solubilité

Soit la réaction : AgNO3 + KCl → AgCl + KNO3

Ag+ + NO3- + K+ + Cl- → AgCl + K+ + NO3-

seul l'AgCl précipite.

AgCl(s) ⇌ Ag+ (aq) + Cl-(aq)

KPS (AgCl) = [Ag+] . [Cl-]

L’hydroxyde de calcium est irritant pour les yeux .

La solution de phénolphtaléine est inflammable et dangereuse pour la santé .

L’iodure de plomb est nocif , dangereux pour la santé et pour l’environnement

Le nitrite de potassium est comburant , toxique en cas d’ingestion , et dangereuse

L’acide chlorhydrique concentré est corrosif et toxique .

b. Détermination du produit de solubilité de PbI2 par

b. Détermination du produit de solubilité de PbI2 par

CHNO3 = ……………. M mCa(OH)2 = …………… g T = …………… °C

Titrage # Prise de Ca(OH)2 (mL) VHNO3 (mL)

b. Détermination du produit de solubilité de PbI2 par spectrophotométrie :

Préparation des réactifs :

mKNO2 = …………… g mKI = …………… g mPbI2 = …………… g

Préparation des standards et mesure des points de calibration :

Etalon Prise de KI (mL) Transmission (%) Absorbance (4

Mesure de la solution diluée de PbI2 :

Transmission : …………… % Absorbance : …………… T = …………… °C

i. La mesure du potentiel redox :

Diphénylamine réduite → Diphénylamine oxydée en diphénylbenzidine

b. Application de la titrimétrie redox au dosage du glucose :

La réaction de dismutation du diiode en milieu basique s’écrit comme suit :

I2 + 12 OH- ⇌ 2 IO3- + 6 H2O + 10 e-

6 I2 + 12 OH- → 2 IO3- + 10 I- + 6 H2O

IO3- + 3 H2O + 6 e- ⇌ I- + 6 OH-

R-CHO + 3 OH- ⇌ R-COO- + 2 H2O + 2 e- (X3)

IO3- + 3 R-CHO + 3 OH- → I- + 3 R-COO- + 3 H2O

La réaction du diiode par les ions thiosulfate s’écrit comme suit :

i. Calcul de la concentration d’une solution inconnue de