LES RÉACTIONS CHIMIQUES

1
PLAN :
A. Les réactions acides-bases
B. Les réactions d’oxydoréduction
C. Les piles et potentiel de réduction

2
 A. Les réactions acide-base
1. INTRODUCTION
As-tu déjà entendu parler des acides et des bases, d’esprit de sel ou encore
d’acidité ou de basicité ?
Peux-tu donner un exemple de produit acide, basique et neutre que tu
connais ?
Faisons une expérience déterminons quels sont les produits domestiques qui
sont acides ?
Pour cela, on a besoin d’utiliser un indicateur coloré. En effet, les indicateurs
colorés ont la capacité de changer de couleur lorsqu’ils sont en présence de
solution acide, basique ou neutre.
Il y a des indicateurs synthétiques (que l’on va utiliser au laboratoire) et des
indicateurs colorés naturels (par exemple : le jus du chou rouge).
Le jus de chou rouge se colore en jaune et en vert pour les solutions basiques
et se colore en rose fuschia pour les solutions acides.
Pour cette expérience nous aurons besoin de :
- 1 citron
- De l’eau de Javel
- D’un détergent
- Du vinaigre
- Du jus de choux rouge
Complète ce tableau :
Solution testée Couleur de l’indicateur Acidité des solutions
Citron
De l’eau de javel
Détergent
Vinaigre

3
 2. L’ACIDITÉ D’UNE SOLUTION
L’acidité d’une solution est une des propriétés des solutions aqueuses : elle
indique la concentration en ions H3O+ en solution. Le pH d’une solution aqueuse
permet de déterminer son caractère acido-basique et de le chiffrer sur une
échelle de 0 à 14.
Pour décrire l’acidité d’une solution, il faut étudier le comportement d’un acide
dans l’eau. Lorsqu’un acide tel que l’acide chlorhydrique HCl se dissout dans
l’eau, il génère une solution aqueuse qui conduit le courant électrique : il y a
donc présence d’ions dans la solution.
Rappels :
Il existe deux types d’ions : cations et anions
- Les cations sont chargés………………………………………………………… tandis que
les anions sont chargés……………………………………………..

Les ions se forment lorsque la molécule par exemple NaCl ou encore HCl entre
en contact avec de l’eau. On parle du phénomène d’ionisation.
Pour rendre compte de l’ionisation de l’acide chlorhydrique HCl, deux
chimistes, Brönsted et Lowry, ont émis une théorie selon laquelle les molécules
HCl réagissent avec les molécules d’eau de la façon suivante :

Equation :…………………………………………………………………………………………………..

4
Une solution d’acide chlorhydrique
contient donc des
………………………………………………...,
des …………………………………………………
et des molécules d’eau.

D’autres acides (HI, HNO3, H2SO4, …) engendrent également des ions par
réaction avec l’eau.
Ils ont la capacité de libérer un ion H+ au contact de l’eau pour former un ion
hydronium.
Exemples :
HNO3(l) + H2O(l) à …………………………………………………………..
H2SO4(l) + H2O(l) à ……………………………………………………………
L’équation générale d’une réaction d’ionisation d’un acide peut s’écrire :
……………………………………………………………………………………………

Quelle que soit la nature de l’acide, il y a libération d’ions H3O+ dans la solution
aqueuse.
La concentration de cet ion détermine l’acidité de la solution, comme vu dans
l’introduction.
L’acidité d’une solution aqueuse est mesurée
…………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………………

Pour mesurer l’acidité d’une solution, il faut établir une échelle d’acidité en
fonction du produit ionique de l’eau.

3. LE PRODUIT IONIQUE DE L’EAU K W

Dans l’eau pure à l’état liquide, les molécules d’eau sont en mouvement
constant. Lors de ces mouvements, des molécules peuvent entrer en collision
plus ou moins fortement et on peut imaginer que lors de ces contacts, de temps

5
en temps, un ion H+ soit arraché à une molécule d’eau et capturé par une autre
molécule d’eau.
Selon la réaction :

…………………………………………………………………………………………………………………………

Animation :
https://www.youtube.com/watch?v=ZGe9Xq-88ew

Cette réaction porte le nom d’autoprotolyse de l’eau.

(auto = ………………………………………., proto = ……………………………..,
lyse=………………………………).

Lors de cette réaction, quelques molécules d’eau jouent le rôle d’acide HA et

libèrent un ion H+ pour former une même quantité d’ions H3O+ et d’ions OH-.
Cette réaction aboutit à un état d’équilibre caractérisé par de très faibles
concentrations en ions H3O+ et en ions OH-.
Cette réaction peut être caractérisée par une constante d’équilibre appelée
constante d’autoprotolyse de l’eau :

Kc = ……………………………………………..

La concentration de l’eau à l’équilibre [H2O] est sensiblement la même que sa

concentration initiale CH2O car très peu de molécules d’eau réagissent entre
elles. L’expression de Kc devient donc :

6
Kc = ……………………………………………..

Quelle est la quantité de matière de 1 kg d’eau (volume 1L) ?

…………………………………………………………………………………………………………………………
…………………..

Quelle est alors la concentration initiale en eau ?

…………………………………………………………………………………………………………………………
…………………..
La valeur de CH2O peut alors être introduite dans l’expression de la constant
d’autoprotolyse :
……………………………………………………………………………………………….
………………………………………………………………………………………………..

Le produit Kc.(55,5)2 qui équivaut au produit des concentrations des ions à

l’équilibre est appelé ………………………………………………………………………………………
(w pour water) exprimé par la relation suivante :

Kw = ……………………………………………………………………………………………………..

Le produit ionique de l’eau, Kw, est donc le produit des concentrations des ions
H3O+ et OH- présents dans l’eau pure.

A 25°C, Kw = ……………………………………………………………………………………….

7
Rappel : le produit ionique de l’eau est le produit des concentrations des ions
H3O+ et OH- présents dans l’eau pure et est exprimé par la relation suivante :
Kw= [H3O+] . [OH-]
Comme toute valeur de constante d’équilibre, la valeur de Kw varie avec la
température. Par exemple à 0°C, Kw= 2.10-15 et à 100°C, Kw= 3.10-13
La valeur du produit ionique de l’eau augmente avec la température. Cela veut
dire que l’autoprotolyse de l’eau est favorisée et que les concentrations en ions
H3O+ et OH- dans l’eau augmentent lorsque la température augmente.
La valeur de Kw à retenir est 10-14 à 25°C.
Donc, à cette température,
Kw = [H3O+] . [OH-]= 10-14 (1)

4. LES CONCENTRATIONS DES IONS H O ET OH DANS L’EAU PURE

3
+ -

En lisant l’équation d’autoprotolyse de l’eau on remarque qu’à l’équilibre, il y a

autant des ions H3O+ que des ions OH-.
2 H2O(l) H3O+ + OH-
ni 55,5 0 0
npdt 55,5-2x x x
n[] ≈ 55,5 faible faible
Les concentrations des ions hydronium et hydroxyde sont faibles, égales et pas
nulles !
Donc [H3O+]=[OH-] c’est pourquoi on dit que l’eau pure est « neutre » au point
de vue acido-basicité.
Grâce au produit ionique de l’eau, on peut calculer les valeurs [H3O+] et de[OH-]
dans l’eau pure :
Kw = [H3O+] . [OH-]
Comme [H3O+]=[OH-],
Remplaçons [H3O+] par [OH-], on aura :
Kw = [OH-]. [OH-]=[OH-]2=10-14
8
[OH-]. [OH-]=[OH-]2=10-14
[OH-]=√10!"#
Donc [OH-]=10-7 mol/L
Et [H3O+]=10-7 mol/L
Exercice : Essaye de remplacer [OH-] par [H3O+] dans l’expression (1) puis trouve
la concentration en ions [H3O+]

Dans l’eau pure à 25°C, les concentrations en ions [OH-] et [H3O+] valent toutes
deux 10-7 mol/L caractérisant le milieu neutre de l’eau pure.

Que vaudraient les concentrations en ions OH- et H3O+ dans les solutions
aqueuses ?
Toute solution basique, acide, neutre, quel que soit le soluté présent, contient
des ions H3O+ et OH-. Pour ces solutions, la valeur du produit ionique de l’eau
[H3O+] . [OH-] est toujours égale à 10-14 à 25°C. Mais les concentrations
respectives des ions [H3O+] et [OH-] à l’équilibre changent si on a plus d’acide
ou plus de base même si le produit ionique reste le même.

Les variations des concentrations en ions H3O+ et OH- lorsqu’on introduit un

acide ou une base dans l’eau.

4.A Solution acide

Si on introduit dans l’eau un acide HA, cet acide va réagir avec l’eau et
former un plus grand nombre d’ions H3O+ que celui qui existe dans l’eau
pure :
HA + H2O(l) H3O+ + A-
Conséquence : la concentration en ions H3O+ va augmenter pour devenir
supérieure à la valeur 10-7 mol/L.
Une solution acide peut dès lors être caractérisée par une concentration en
ions H3O+ supérieure à 10-7 mol/L. En corollaire, la concentration en ions OH-

9
 de cette solution doit être plus petite que 10-7 mol/L, pour respecter la
valeur 10-14 de Kw.

4.B Solution basique

Si on introduit dans l’eau une base B, celle-ci va réagir avec l’eau et former un
plus grand nombre d’ions OH- que celui qui existe dans l’eau pure :
B + H2O(l) HB+ + OH-
Conséquence : la concentration en ions OH- va augmenter pour devenir
supérieure à la valeur 10-7 mol/L. Ceci va entraîner une diminution de la
concentration en ions H3O+ à des valeurs inférieures à 10-7 mol/L.

4.C Généralisation
La concentration en ions H3O+ d’une solution aqueuse nous renseigne sur
l’acidité d’une solution :
- Si [H3O+]=10-7mol/L, la solution est neutre
- Si [H3O+] >10-7mol/L, la solution est acide
- Si [H3O+] < 10-7mol/L, la solution est basique

5. ECHELLE D’ACIDITÉ ET ÉCHELLE DE PH

5.A Echelle d’acidité

10
 5.B Echelle de pH

Il a ainsi établi le pH (pour « potentiel hydrogène »).

Le pH d’une solution aqueuse est l’opposé du
logarithme décimal de la valeur de la concentration en
ions H3O+, exprimée en mol/L :
pH= - log [H3O+]
Cette expression est équivalente à : [H3O+]=10-ph
Le tableau suivant illustre cette relation :
[H3O+] (mol/L) pH
10-1
10-3
10-8
10-n

Nous constatons que :

- Le pH n’a pas d’unité.
- Plus [H3O+] est petite, plus le pH est grand et inversement.

Exercices :
Calcule de ph pour les différentes solutions :

11
 • Solution neutre [H3O+]=……. pH=
• Solution acide [H3O+]= 10-2mol/L pH=
• Solution basique [H3O+]= 10-9mol/L pH=

En utilisant cette notion de pH, il est dès lors pratique d’établir une nouvelle
échelle d’acidité qui varie de ………. ([H3O+] = 1 mol/L) à ……………. ([H3O+] = 10-14
mol/L).

Une très forte augmentation de [H3O+] se traduit néanmoins par une faible
diminution du pH.

Inversement, une faible modification du pH se traduit par de fortes variations

dans les concentrations en ions H3O+ et OH-.

12
 5.C Techniques de mesure du pH
• Le papier pH

Pour mesurer le pH d’une solution, il suffit

d’imprégner un morceau de papier pH
d’une goutte de la solution et de comparer
la couleur obtenue avec la charte des
couleurs livrée avec le papier pH.

• Le pHmètre

Cet appareil est constitué de deux parties :

- Une sonde de pH plongeant dans la solution ;

- Un voltmètre dont l’échelle est directement en
unités de pH.

Le résultat de la mesure s’affiche directement sur

le cadran.

13
Exercices

14
6. FORCE DES ACIDES ET DES BASES EN SOLUTION AQUEUSE
Comment cela a été découvert ?
Suite à des expériences réalisées, il apparaît que :
- Une solution aqueuse de CH3COOH 0,1 M conduit moins bien le courant
électrique qu’une solution aqueuse de HCl 0,1 M ;
- Une solution aqueuse de NH3 0,1 M conduit moins bien le courant
électrique qu’une solution aqueuse de NaOH 0,1 M.
Pourquoi à ton avis ?
Qu’est-ce qui est responsable de la conduction de l’électricité dans une
solution ?
………………………………….
Il y a donc moins d’ions dans une solution de CH3COOH 0,1M que dans une
solution de HCl 0,1 M.
Schéma qui illustrent la situation dans deux solutions aqueuses de HCl et de
CH3COOH de même concentration :

15
Ces schémas montrent qu’il y a davantage d’ions dans la solution de HCl que
dans celle de CH3COOH, ce qui explique la plus grande conductivité
électrique de HCl.

Concernant la deuxième situation, en appliquant la même logique, on

trouve qu’il y a moins d’ions hydroxyde dans la solution basique NH3 (base
faible) que dans la solution de NaOH (base forte).
Regardons ce qui se passe dans ces solutions :

Conclusion :
Les acides (les bases), tous facteurs étant constants (concentration,
température…), n’ont donc pas la même tendance à réagir avec l’eau :
vis-à-vis de l’eau, ils (elles) ont des « forces différentes ».

16
Envisageons ce que cela entraîne au niveau des concentrations en ions H3O+
et en ions OH- dans chaque type de solution.

6.A Force des acides

La force d’un acide en solution aqueuse est sa tendance à

céder facilement un proton.

Pour chiffrer la tendance d’un acide quelconque HA à céder un proton H+ à

l’eau, il nous suffit d’envisager l’équilibre suivant :

Et la constante d’équilibre Kc de cette réaction est :

Nous pouvons dire que :

- Si Kc est grand, l’acide a fortement tendance à céder un proton H+ à l’eau.
Dans ce cas, la concentration en ions H3O+ libérés en solution est élevé :
L’acide est ……………………….
- Si Kc est petit, l’acide a moins tendance à céder un proton H+ à l’eau.
Dans ce cas, la concentration en ions H3O+ libérés en solution est faible :
L’acide est ……………………….

La mesure de la force d’un acide revient donc à la détermination de la

valeur de la constante d’équilibre (Kc).
Cependant, si la solution est fortement diluée, la concentration molaire de
l’eau dans le mélange sera celle de l’eau pure (55,5 mol/L).
On aura donc
[ &'()].[,!]
Kc.[H2O]=
[&,]

[ &'()].[,!]
Kc.55,5=
[&,]

Ou encore, en posant Ka= Kc.55,5

17
 [ &'()].[,!]
Ka= [&,]

Ka est appelé constante d’acidité de l’acide du couple acide-base HA/A-.

La valeur de Ka , qui mesure la tendance d’un acide à libérer un H+, permet
de chiffrer la force de l’acide HA :
- Un acide est d’autant plus fort que la valeur de Ka est élevée ;
- Un acide est d’autant plus faible que la valeur de Ka est faible ;
Le tableau suivant reprend quelques valeurs de Ka, déterminées
expérimentalement à 25°C, et nous permet d’évaluer la force relative des
acides cités.

On remarque :
- HIO3 est un acide plus fort que les autres ;
- CH3COOH est un acide plus fort que H2S et HCN, mais plus faible de HF.

6.B Force des bases

La force d’une base en solution aqueuse est sa tendance à

fixer facilement un proton(H+).

Pour évaluer, par rapport à l’eau, la force d’une base, symbolisée ici par B, nous
devons considérer l’équilibre suivant :

18
Et la constante d’équilibre Kc de cette réaction est :

Si la solution basique est suffisamment diluée, [H2O] dans cette expression vaut
approximativement 55,5 mol/L et peut donc être assimilée à une constante.
On aura donc
[ &-)].[(&!]
Kc.[H2O]=
[-]

[ &-)].[(&!]
Kc.55,5=
[-]

Ou encore, en posant Kb= Kc.55,5

[ &-)].[(&!]
Kb= [-]

Kb est appelé constante de basicité de la base du couple acide-base HB+/B.

La valeur de Kb , qui mesure la tendance d’une base à capter un H+, permet
de chiffrer la force de la base B :
- Une base est d’autant plus forte que la valeur de Kb est élevée ;
- Une base est d’autant plus faible que la valeur de Kb est faible ;
Le tableau suivant reprend quelques valeurs de Kb, déterminées
expérimentalement à 25°C, et nous permet d’évaluer la force relative des
bases citées.

19
 La lecture de ce tableau montre que :
- La base CN- est plus forte que la base F-.
- La base CH3COO- a une force intermédiaire par rapport aux deux bases
CN- et F-.

6.C Relation entre la force d’un acide HA et de sa base conjuguée A-

Soit le couple acide-base HA/A-

On peut caractériser la force de l’acide HA par l’expression (1) et la force de sa
base conjuguée A- par l’expression (2)
[ &'()].[,!]
HA + H2O(l) H3O+ + A- Ka= (1)
[&,]

[ &,].[(&!]
A- + H2O(l) HA + OH- Kb= (2)
[,!]

En multipliant les expressions (1) et (2) l’une par l’autre, nous obtenons une
nouvelle relation :
[ &'()].[,!] [ &,].[(&!]
Ka.Kb= .
[&,] [,!]

Qui, par simplification, se réduit à :

20
Ka.Kb= ………………………………..

Or, Ka.Kb=Kw= 10-14 Kw étant le produit ionique de l’eau à 25°C.

En examinant la relation entre un acide et sa base conjugué, on peut voir à
travers la formule Ka.Kb=Kw= 10-14 que :
Plus la valeur de Ka sera élevée, plus la valeur de Kb sera petite et
inversement.
Donc :
• La base conjuguée est d’autant plus faible que l’acide est fort ;
• La base conjuguée est d’autant plus forte que l’acide est faible ;

6.D Quand parle-t-on d’acide/base fort(e)

• Un acide fort est un acide dont la réaction avec l’eau peut être
considérée comme complète. Cette réaction complète avec l’eau est
symbolisée dans l’équation par une simple flèche :
HA + H2O(l) H3O+ + A-
Les acides forts sont donc HCl, H2SO4,HNO3…, se comportant comme des acides
forts, ne peuvent donc pas exister dans l’eau sous forme moléculaire puisque
leur réaction avec l’eau est complète.

L’esprit de SEL est très acide !

21
Comme HCl, H2SO4,HNO3…, sont des acides forts, leurs bases conjuguées (Cl-,
HSO4-, ClO4- sont tellement faible, qu’on peut dire qu’elles sont de force nulle.
Cela veut dire qu’elles n’ont pratiquement aucune tendance à fixer un proton
venant de l’eau.

• Une base forte est une base dont la réaction avec l’eau est complète.
Cette réaction complète avec l’eau est symbolisée dans l’équation par
une simple flèche :
B + H2O(l) HB+ + OH-
Les bases fortes sont les hydroxydes alcalins et alcalino-terreux.

Pour obtenir une solution basique contenant une base forte, il suffit, dans la
pratique de dissoudre, dans l’eau, un hydroxyde alcalin ou alcalino-terreux
(NaOH,KOH,Ba(OH)2…).
Mis au contact avec de l’eau, ces composés libèrent, lors de leur dissolution,
autant de moles d’ions OH- qu’il y en a par mole d’hydroxyde.
Exemples :
- KOH :

- Ba(OH)2 :

22
Les hydroxydes métalliques libèrent donc en solution :
- De la base forte OH-
- D’ions métalliques (Na+, K+, Mg2+…) neutres d’un point de vue acido-
basique puisqu’ils sont dans l’impossibilité de libérer ou de fixer un
proton H+.

• Un acide faible ou une base faible est un acide ou base dont la réaction
avec l’eau est incomplète.

Il existe des acides/bases faibles monofonctionnels (un seul H) et

polyfonctionnels (plusieurs H).
i. Les acides/bases faibles monofonctionnels

Cette réaction incomplète est symbolisée dans l’équation par une double
flèche :
HA + H2O(l) H3O+ + A-
B + H2O(l) HB+ + OH-
Même si ces composées se dissocient en libérant des ions H3O+ ou OH- mais
lorsque nous observons les solutions, elles contiennent majoritairement les
espèces HA ou B.
Tous les acides dont le Ka est compris entre 55,5 (acide fort) et 1,8*10-16 sont
considérées comme faible.
Attention ! Les bases conjuguées aux acides faibles sont aussi faibles !
ii. Les acides/bases faibles polyfonctionnels
Certains acides renferment dans leurs molécules plusieurs atomes H qui
peuvent être libérés successivement : c’est le cas de H3PO4.

23
 Pour l’acide phosphorique H3PO4, on doit envisager trois équilibres
successifs, caractérisés par trois Ka différents.

Comme le montrent les valeurs des Ka, les acides H3PO4, H2PO4- et HPO4-2,
chargés négativement, ont respectivement de moins en moins tendance à
libérer un ion H+.

En pratique, pour les acides faibles polyfonctionnels, on ne tient compte que

de la première ionisation (celle de H3PO4 dans l’exemple choisi).

• Les ions ampholytes

Ce sont des ions qui appartiennent à deux couples acide-base.
Ex : HCO3- , HSO3-

Il faut donc faire attention aux acides polyfonctionnels car souvent ils sont des
ampholytes.
• Les ions provenant de la dissociation des sels dans l’eau
En dissolvant un sel dans l’eau, on produit des ions (cations et anions). Ces
cations ou anions peuvent avoir des caractères acide, basique ou neutre vis-à-
vis de l’eau.
- Pour déterminer le caractère acido-basique des cations, il suffit de voir
s’ils sont capables ou non de capter ou de libérer un ion H+.

24
Ainsi Na+, K+, Ca2+, de même que les autres ions métalliques, ne savent ni
libérer un ion H+ (ils n’en ont pas), ni accepter un H+ (les charges positives se
repoussent entre elles) : ils sont donc neutres d’un point de vue acido-
basique.
En revanche, NH4+ est un cation capable de libérer un ion H+ : il a un
caractère acide ;
- Pour déterminer le caractère acido-basique des anions, il suffit de se
référer à la table des valeurs des Ka.
Analysons le caractère acido-basique des solutions au départ de trois types
de sels.
i. Les sels donnent naissance à des cations « neutres » et des anions
« neutres » : la solution saline est neutre.

ii. Le sel donne naissance à des cations « neutres » et des anions à

caractère basique : la solution saline est basique.

iii. Le sel donne naissance à des cations acides et des anions « neutres » :
la solution saline est acide.

25
 iv. Résumé

Tableau des acides et des bases : à retenir !

26
27
Exercices :

28
29
30
 7. CALCUL DU PH DES SOLUTIONS AQUEUSES

7.A Introduction
Le pH d’une solution aqueuse permet de quantifier facilement son caractère
acido-basique. La mesure du pH d’une solution aqueuse peut-être réalisée à
l’aide d’indicateurs colorés ou d’un pH-mètre. Des formules approchées
permettent de calculer le pH d’une solution d’acide fort/ faible ou de base
forte/faible connaissant la concentration initiale de l’acide ou de la base.
Un peu d’histoire, les anciens se referaient au sens du goût pour déterminer si la
solution était plus ou moins acide ou basique : le goût aigre assez prononcé des
jus d’agrumes révélait la présence, en solution, d’un ou plusieurs acides tandis
que la saveur amère du savon signalait la présence d’une base. L’utilisation
ultérieure d’un indicateur coloré comme le papier tournesol a permis d’identifier
visuellement l’acidité ou la basicité d’un milieu sans risquer l’irritation des
muqueuses buccales. (https://www.youtube.com/watch?v=tSBeGM7BAvY)
Devant certains problèmes comme dans l’agriculture, la plupart des plantes
comme les tomates, préfèrent des sols à faible acidité ou basique. Ou encore,
en industrie agroalimentaire (fermentation alcoolique) …, il s’est avéré
nécessaire de quantifier, avec précision, l’acidité d’un milieu c’est-à-dire de
déterminer la concentration en ions H3O+.
Voici un tableau qui classe certains produits en fonction du pH.

31
7.B Mesure du pH d’une solution à l’aise d’indicateur coloré
Dans le premier laboratoire des acides-bases, nous avons utilisé le jus du chou
rouge pour identifier la caractère acido-basique des différents produits
domestiques que nous utilisons. Grâce à la couleur que prenait le jus du chou
rouge en contact avec les produits, nous avons pu déterminer le domaine de
pH où se trouvaient ces différentes solutions. Nous avions appelé le jus de
choux rouge sous le nom d’indicateur coloré naturelle.
Toutefois en laboratoire, nous utilisons des indicateurs colorés synthétiques et
donc, plusieurs questions se posent encore au sujet des indicateurs colorés.
Qu’est-ce qu’un indicateur coloré ?
Pourquoi change-t-il de couleur en fonction du pH de la solution ?
Permet-il de mesurer le pH d’une solution avec précision ?

1. La nature des indicateurs colorés synthétiques

La plupart des indicateurs colorés sont des molécules organiques et des acides
faibles. Par exemple, la phénolphtaléine.
Si nous symbolisons par HInd, le forme acide faible de l’indicateur coloré et par
Ind-,la forme basique conjuguée, la réaction d’un indicateur HInd avec l’eau
peut s’écrire :

Dès lors, l’indicateur se présente, dans l’eau, sous les formes HInd et Ind- :
- La forme acide HInd est caractérisé par une couleur qui lui est propre,
appelée « Teinte acide » ;
- La forme basique Ind- est caractérisé par une couleur qui lui est propre,
appelée « teinte basique ».

32
Le tableau suivant donne les valeurs de Ka et de pKa1 ainsi que les couleurs des
formes acides et basiques de quelques indicateurs.

2. Comportement d’un indicateur dans une solution aqueuse d’acide ou de

base.
La couleur de l’indicateur dans une solution d’acide ou de base résulte du
mélange des couleurs des deux formes HInd et Ind- . Le déplacement d’une
couleur vers l’autre peut être expliqué par le principe de Le Chatelier.
a) Quand un indicateur est ajouté dans une solution d’acide, l’équilibre
entre les deux formes est déplacé vers la gauche :

Donc [HInd] augmente et [Ind-] diminue. La couleur de l’indicateur dans une

solution d’acide tend vers la « teinte acide » de HInd.
Ainsi, la phénolphtaléine est incolore en milieu acide.
b) Quand un indicateur est ajouté dans une solution de base, l’équilibre est
déplacé vers la droite par suite de la réaction des ions OH- provenant de
la base avec les ions H3O+ provenant de l’indicateur :

Donc [HInd] diminue et [Ind-] augmente. La couleur de l’indicateur dans une

solution basique tend vers la « teinte basique » de Ind-.
Ainsi, la phénolphtaléine est rose indien en milieu basique.

1
Comme les valeurs de Ka sont aussi petites, par analogie avec la définition du pH, on définit le pKa = -log Ka.

33
En étudiant le comportement des indicateurs et de changement de leur
coloration en fonction du pH, nous avons déterminé les zones de virage des
indicateurs :

On peut prédire en connaissant le pKa de l’indicateur, sa zone de virage à l’aide

de ce schéma :

Les indicateurs colorés permettent de déterminer le domaine de pH dans

lequel se trouve une solution, mais ne permettent pas de connaître la valeur
précise du pH.
La valeur précise du pH s’obtient généralement par un calcul.

7.C Calcul du pH de solutions ne renfermant qu’un seul soluté

Connaissant la concentration initiale du soluté, les chimistes peuvent prévoir
par calcul la valeur du pH de la solution.
Pour établir les relations mathématiques permettant ces calculs du pH d’une
solution, il faut tenir compte des espèces chimiques présentes en solution et
de leur concentration.

34
Etudions chaque cas2 :
a) Calcul du pH d’une solution aqueuse contenant un acide fort
Soit une solution aqueuse d’un acide fort HA dont la concentration initiale Ca
est connue.
Nous savons que l’acide fort réagit complètement dans l’eau :
HA + H2O H3O+ + A-
L’espèce A- étant une base de force nulle, seule [H3O+] doit être prise en
considération pour le calcul du pH.
En effet, [H3O+]=Ca.
La valeur du pH sera donc pH= -log[H3O+] = -log Ca
Ex : Calculons le pH d’une solution de concentration 0,01 M en HCl
HCl : acide fort. Il se dissocie entièrement dans l’eau.
Equation :
…
[H3O+]= 10-2 mol/L
pH= -log[H3O+] = -log10-2= 2.
Et les ions H3O+ provenant de l’autoprotolyse de l’eau ? Il faut en tenir compte
ou pas ? Oui seulement si les concentrations en H3O+ sont inférieure à
10-4 mol/L. En effet, les ions H3O+ venant de l’eau sont très négligeables à des
concentrations supérieures ou égales à 10-4 mol/L. Mais cela ne va pas nous
concerner dans ce cours.

b) Calcul du pH d’une solution aqueuse contenant une base forte

Soit une solution contenant une base forte B dont la concentration initiale Cb
est connue.
Nous savons que la base forte réagit complètement dans l’eau :
B + H2O HB+ + OH-

2
Rappelons d’abord les propriétés des logarithmes à connaître.

35
L’espèce HB+ étant acide de force nulle, seule [OH-] doit être prise en
considération pour le calcul du pH.
D’autre part, la lecture de l’équation pondérée nous renseigne que :
[OH-]= Cb
Or, nous savons que
Dans l’eau pure [OH-].[H3O+]= 10-14 (25°C)
".!"# ".!"#
Donc [H3O+]= [(&! ] = /0

Par conséquent, le pH de la solution sera :

pH = - log [H3O+]
".!"#
pH= - log /0

pH= - log 10-14+ log Cb

pH= 14 + log Cb
Une autre formule est : pH= 14-pOH
Sa démonstration est celle-ci :
Dans l’eau pure [OH-].[H3O+]= 10-14 (25°C)
On aura log ([OH-].[H3O+])= log 10-14
…

36
Ex : Calculons le pH d’une solution de concentration 0,01 M en NaOH
Equation :
[OH-]= 10-2 mol/L
pOH= -log [OH-]=-log(10-2)=2
pH= 14-2= 12. La solution est basique.
A ton tour de calculer avec l’autre formule.

c) Calcul du pH d’une solution aqueuse contenant un acide faible

Si un acide faible est dissout dans l’eau, sa réaction est incomplète dû à son
caractère faible et cette réaction aboutit à un état d’équilibre caractérisé par
une constante d’acidité Ka.

HA + H2O H3O+ + A-
[1$ (% ].[,! ]
Ka= [&,]

HA + H2O H3O+ + A-
La lecture de l’équation pondérée
Ci Ca 0 0 permet d’écrire que [H3O+] = [A-]. Et
que, donc [HA]=Ca-[H3O+].
Cpdt Ca-x x x
C[] Ca-[H3O+] [H3O+] [H3O+]

L’expression de Ka devient alors :

[1$ (% ].[1$ (% ] [1 (% ]&

$
Ka= = /2![1
/2![1$ (% ] %
$( ]

Comme nous avons un acide faible, sa dissociation en [H3O+] est très faible par
rapport à sa concentration initiale Ca. Ainsi donc, on peut approximer
Ca-[H3O+]≈ Ca. L’expression de Ka devient alors :

37
 [1$ (% ].[1$ (% ] [1$ (% ]&
Ka= /2
= /2

Elle se transforme en :
[H3O+]2= 𝐶3 . 𝐾3

[H3O+]= )𝐶3 . 𝐾3

Le calcul de pH est alors simple :

pH= -log [H3O+]

pH= -log)𝐶3 . 𝐾3
!"
pH= 4
𝑙𝑜𝑔(𝐶3 . 𝐾3 )
!𝟏 𝟏
pH= 𝟐
𝒍𝒐𝒈𝑲𝒂 − 𝟐
𝒍𝒐𝒈𝑪𝒂

Sachant que –log 𝐾3 = p𝐾3 , on aura :

𝟏 𝟏
pH= 𝒑𝑲𝒂 − 𝒍𝒐𝒈𝑪𝒂
𝟐 𝟐

Ex : Calculons le pH d’une solution aqueuse d’acide acétique de 0,1 M

Acide acétique : Acide faible. pKa= 4,75 (donné).
Tableau d’avancement :
CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COO-
Ci 0,1 0 0
Cpdt 0,1-x x x
C[] ≈0,1 [H3O+] [H3O+]
𝟏 𝟏
pH= 𝟐 𝟒, 𝟕𝟓 − 𝒍𝒐𝒈 𝟎, 𝟏
𝟐

pH= 2,375 + 0,5= 2,875

38
 d) Calcul du pH d’une solution aqueuse contenant une base faible
Si une base faible est dissoute dans l’eau, sa réaction est incomplète dû à son
caractère faible et cette réaction aboutit à un état d’équilibre caractérisé par
une constante d’acidité Kb.
B + H2O HB+ + OH-
[&-% ].[(&! ]
Kb= [-]

B + H2O HB+ + OH-

La lecture de l’équation pondérée
Ci Cb 0 0 permet d’écrire que [HB+]=[OH-]. Et
que, donc [B]=Cb-[OH-].
Cpdt Cb -x x x
C[] Cb-[OH-] [OH-] [OH-]

L’expression de Kb devient alors :

[(&! ].[(&! ] [(&! ]&

Kb= 8' ![(&! ]
=8 !
' ![(& ]

Comme nous avons une base faible, sa dissociation en [OH-] est très faible par
rapport à sa concentration initiale Cb. Ainsi donc, on peut approximer
Cb-[OH-]≈ Cb. L’expression de Kb devient alors :
[(&! ].[(&! ] [(&! ]&
Kb= 8'
= 8'

Elle se transforme en :
[OH-]2= 𝐶9 . 𝐾9

[OH-]= )𝐶9 . 𝐾9
Comme nous avons une base, calculons dans ce cas le pOH :
!"
pOH= -log[OH-]= . 𝑙𝑜𝑔(𝐶9 . 𝐾9 )
4
!" "
pOH= 𝑙𝑜𝑔𝐾9 − . 𝑙𝑜𝑔𝑪𝒃
4 4

39
 " "
pOH= 4
𝑝𝐾9 − 4
. 𝑙𝑜𝑔𝐶9 (1)

Ce que nous cherchons c’est le pH. Et le pH s’exprime toujours en fonction du

pKa et des [H3O+]. Faisons quelques transformations :
- Exprimons le Kb en fonction du Ka
On sait que le Ka.Kb=10-14
".!"#
On aura Kb=
;(

".!"#
𝑝𝐾9 = -log𝐾9 = -log ( ;(
)= -log (10-14)-(-log Ka)

𝑝𝐾9 = -log (10-14)-(-log Ka)=14-𝑝𝐾3 (2)

Remplaçons (2) dans (1), on aura :
" "
pOH= < (14 − 𝑝𝐾3 )? − . 𝑙𝑜𝑔𝐶9
4 4

<;( "
pOH= @7 − B − . 𝑙𝑜𝑔𝐶9
4 4

- Exprimons l’expression du pH en fonction du pOH

On sait que pH= 14-pOH
On aura donc,
<;( "
pH= 14 –((7 − )− 𝑙𝑜𝑔𝐶9 )
4 4
𝒑𝑲𝒂 𝟏
pH= 𝟕 + + . 𝒍𝒐𝒈𝑪𝒃
𝟐 𝟐

Ex : Calculons le pH d’une solution contenant 0,01 M d’ammoniaque.

Ammoniaque : Base faible. pKb= 4,78 (donné).
Tableau d’avancement :
NH3 + H2O NH4+ + OH-
Ci 0,01 0 0
Cpdt 0,01-x x x

40
C[] ≈0,01 [OH-] [OH-]
𝒑𝑲𝒂 𝟏
pH= 𝟕 + 𝟐
+ 𝟐
. 𝒍𝒐𝒈𝑪𝒃

Trouvons le pKa. On sait que pKa + pKb=14

pKa= 14-4,78=9,22 (Attention ce n’est pas le pH !)
?,44 "
pH= 7 + + . 𝑙𝑜𝑔0,01= 10,61
4 4

7.D Calcul du pH d’une solution renfermant deux solutés

a) Cas de mélange tampon (un acide faible et sa base conjuguée)
A titre d’exemples citons les mélanges suivants :
- CH3COOH et CH3COO-
- H2CO3 et HCO3-
- NH4+ et NH3
Les mélanges tampons sont des solutions qui contiennent un acide faible et sa
base conjuguée dans des concentrations du même ordre de grandeur.
D’habitude, on présente une solution dans laquelle on ajoute des sels
contenant les ions (CH3COO-, HCO3-, NH4+).
Par exemple, si nous avons une solution d’acide acétique de 0,1M dans laquelle
on ajoute 0,1 M de CH3COONa. La solution sera composée de CH3COOH et des
ions CH3COO- dans le même ordre de grandeur.
Pour calculer le pH de ces solutions, il faut tenir compte des deux espèces
chimiques présentes en solution et de leur concentration.
Si dans une solution d’acide faible HA de concentration Ca , nous ajoutons la
base conjuguée A- de concentration de même ordre de grandeur Cb, nous
aurons :
HA + H2O H3O+ + A-
Ci Ca 0 Cb
Cpdt Ca-x x Cb + x
C[] ≈Ca [H3O+] ≈Cb

41
 [1$ (% ].[,! ]
Ka= [&,]

[1$ A% ].8'
Ka=
8(

𝐾# . 𝐶#
[𝐻! 𝑂" ] =
𝐶$

Le pH sera donc :
;( . 8(
pH= - log [𝐻' 𝑂) ]=-log( )= -log(𝐾3 . 𝐶3 )-(-log𝐶9 )
8'

pH= -log(𝐾3 )+ (-log𝐶3 )+(log𝐶9 )

𝑪𝒃
pH= 𝒑𝑲𝒂 +log ( )
𝑪𝒂

Importance des mélanges tampons :

Ils servent à maintenir le pH d’une solution stable devant l’ajout d’un acide ou
d’une base forte. Par exemple : le sang contient un mélange tampon pour
éviter la variation de son ph (7,3-7,4).
Ex : Calculons le pH d’une solution contenant 0,1 M d’Ammoniaque à laquelle
on ajoute 0,2 M de Chlorure d’Ammonium :
Ammoniaque : Base faible. Ammonium : Acide faible, conjugué de
l’Ammoniaque. Nous avons un mélange tampon. pKa= 9,22.
NH3 + H2O NH4+ + OH-
Ci 0,1 0,2 0
Cpdt 0,1-x 0,2+x x
C[] ≈0,1 ≈0,2 [OH-]
.,"
pH= 9,22+log (.,4 )= 8,92

Quelques liens youtube pour vous permettre de comprendre les réactions

acide-base :
https://www.youtube.com/watch?v=J0BdF24tUoM
https://www.youtube.com/watch?v=gicX8K7Aiuo

42
Exercices :

43
44
45
46
22

23

24

47
RAPPEL
Soit la réaction suivante :
On fait réagir l’acide chlorhydrique en solution avec du magnésium solide, la
réaction produit du chlorure de magnésium en solution et du dihydrogène
gazeux.
En d’autres termes :
Mg + 2HCl MgCl2 + H2
Une première lecture peut se faire au niveau atomique et moléculaire à partir
des coefficients de l’équation de la réaction, c’est la lecture microscopique :
« Un atome de magnésium et deux molécules d’acide chlorhydrique réagissent
pour former une molécule de chlorure de magnésium et une molécule
dihydrogène »

Une deuxième lecture peut être réalisée au niveau macroscopique, c’est la

lecture molaire :
« Une mole d’atomes de magnésium et deux moles de molécules d’acide
chlorhydrique réagissent pour former une mole de molécules chlorure de
magnésium et une mole de molécules dihydrogène. »
Plus simplement,
« Une mole de magnésium et deux moles d’acide chlorhydrique réagissent pour
former une mole de chlorure de magnésium et une mole de dihydrogène. »

Les coefficients stœchiométriques sont très importants car ils permettent de

dire si un des réactifs est engagé en excès et en défaut par rapport à l’autre
réactif dans une réaction complète.
Rappelons qu’une réaction complète est une réaction dans laquelle au moins
un des deux réactifs réagit complètement.

48
Exemples :
Pour cette réaction
Mg + 2HCl MgCl2 + H2
- Si j’engage 3 grammes de Magnésium, combien de mole de HCl devrai-je
engager pour que la réaction soit complète ?
Etapes :
1. Calcul du nombre de mol de Mg dans 3 gr:
'
n = 4#,'.C = 0,12 𝑚𝑜𝑙

2. Comme on voit qu’une mole de Magnésium réagit avec deux moles de

HCl donc il faudra 0,24 mol de HCl. On formera donc 0,12 mol de MgCl2
et 0,12 mol de H2.

- Si j’engage 2 grammes de Magnésium et 3 grammes de HCl, quel est le

réactif en excès ou limitant ?
Etapes :
1. Calcul du nombre de mol de Mg et d’HCl :
4 '
n = 4#,'.C = 0.08 𝑚𝑜𝑙 de Mg et n = ")'C,#C' = 0.0823 𝑚𝑜𝑙 de HCl

2. Comment retrouver le réactif en excès ou en défaut :

1ère question : si j’engage 0.08 mol de Mg, il me faut (2*0.08) = 0.16 mol de HCl.
Comme j’ai engagé 0.0823 mol de HCl, et qu’il me faut 0.16 mol de HCl avec
0.08 mol de Mg, le réactif en excès est le Magnésium et le réactif limitant (en
défaut) est l’HCl.

2ème question : si j’engage 0.0823 mol de HCl, combien de mol de Mg devrai-je

engager pour que la réaction soit complète ? Il me faut (0.0823/2) = 0.0411 mol
de Mg.

49
Comme j’ai engagé 0.08 mol de Mg, et qu’il me faut 0.0411 mol de Mg avec
0.0823 mol de HCl, le réactif en excès est le Magnésium et le réactif limitant (en
défaut) est l’HCl.
Pour connaître, le réactif limitant ou en excès d’une réaction :

aA+bB cC+dD
Formule :
𝑛𝐴 𝑛𝐵 𝑛𝐶 𝑛𝐷
= = =
𝑎 𝑏 𝑐 𝑑
Nombre de mol (n)= nombre de mol engagé.

50
Exercices

1. L'équation de réaction de synthèse de l'ammoniac étant : N2 + 3

H2 -> 2 NH3.
Quel est le nombre de moles d'ammoniac obtenu lorsque 0,127
mole de diazote a réagi avec la quantité de dihydrogène
strictement nécessaire?
2. L'équation de combustion de l'éthanol est : C2H5OH +3 O2 -> 2
CO2 + 3 H2O
Quel est le nombre de moles de dioxyde de carbone formées
lorsqu'on fait brûler totalement 0,254 mole d'alcool?
3. On considère la combustion de l'acétone : C3H6O + 4 O2 -> 3
CO2 + 3 H2O
Combien de moles d'acétone ont disparu lorsqu'on obtient 7,25
moles de dioxyde de carbone?
4. Quelles masses de SO2 et d'H2O sont nécessaires à la
préparation de 164 g d'H2SO3?
SO2 + H2O -> H2SO3
5. Quelles masses de MgCl2 et d'H2 obtient-on par réaction d'une
quantité suffisante d'HCl avec 8,00 g de magnésium pur Mg ?
Mg + 2HCl -> MgCl2 + H2
6. Par l'action d'acide chlorhydrique (HCl), il est possible d'enlever
la rouille (Fe2O3) se formant sur les tôles. Quelle masse de
rouille peut-on enlever avec une solution contenant 3,60 g
d'HCl?
Fe2O3 + 6 HCl -> 2 FeCl3 + 3H2O
7. L'équation de combustion de l'éthanol est : C2H5OH +3 O2 -> 2
CO2 + 3 H2O
On fait réagir ensemble 3 moles d'éthanol et 5 moles de
dioxygène ; un des réactifs disparaît complètement. Quel est le
nombre de moles de dioxyde de carbone, CO2 , formées en fin
de réaction?
8. On considère la combustion de l'acétone : C3H6O + 4 O2 -> 3
CO2 + 3 H2O
51
 On fait brûler 2 moles d'acétone dans 4 moles de dioxygène.
L'un des réactifs disparaît complètement. Donner la
composition en moles du milieu réactionnel en fin de réaction.
9. On considère l'équation de réaction de la préparation du
dichlore à partir du dioxyde de manganèse et du chlorure
d'hydrogène :
MnO2 + 4 HCl -> MnCl2 + Cl2 + 2 H2O. On fait réagir 3 moles de
dioxyde de manganèse sur 5 moles de chlorure d'hydrogène.
Un des réactifs disparaît. Donner la composition en moles du
milieu réactionnel en fin de réaction.

52
 8. LE TITRAGE ACIDE-BASE
Les réactions acide-base sont souvent des réactions de neutralisation entre un
réactif A et un réactif B. Et grâce à ce principe, on peut déterminer facilement
le nombre de mole d’un des deux réactifs (A) , connaissant le nombre de mole
de l’autre réactif (B) qui ont été nécessaire pour la neutralisation de A .
En effet, le principe de titrage consiste à mesurer, à l’aide d’une burette, le
volume de réactif titrant de concentration connue nécessaire pour neutraliser
exactement un volume de réactif à titrer de concentration inconnue, prélevé à
l’aide d’une pipette jaugée.

53
https://www.youtube.com/watch?v=4BaM6wGlwco
Pour savoir que nous avons neutralisé toute la substance A, nous placerons
quelques gouttes d’indicateurs dans la solution à titrer. Cet indicateur changera
donc de couleur lorsque la solution prendra une coloration différente en
présence d’un milieu acide ou basique.
Exemple :
Ainsi donc le titrage de la solution inconnue d’acide acétique (vinaigre dilué)
par le NaOH, le virage de la phénolphtaléine (incolore à rose indien) nous
indique que la réaction de neutralisation est terminée : on est à l’équivalence.

CH3COOH(aq) + NaOH(aq) CH3COONa(aq) + H2O(l)

+
Phénolphtaléine
S. titrée S. titrant
A l’équivalence, la même quantité de matière d’acide (nA) a réagi avec la même
quantité de matière de base (nB) comme le montre l’équation moléculaire (cfr
coefficients stœchiométriques).
nA = nB
Dès lors,
CA . VA = CB . VB
Où
CA est la concentration inconnue de CH3COOH à titrer ;
VA est le volume de CH3COOH à titrer ;
CB est la concentration connue de NaOH ;
VB est le volume de NaOH nécessaire pour le titrage.

54
Donc, après avoir lu sur la burette, le volume VB qui ont été nécessaires pour
titrer CH3COOH, on peut facilement trouver la concentration de la solution
titrée.
Par
8+ .D+
CA =
D,

Attention !!!!! Cette formule n’est applicable que lorsque le titrage correspond
à une neutralisation équimolaire entre l’acide et la base.
Contre-exemple :
On titre de l’acide sulfurique de titre inconnu par du NaOH de titre connu en
présence de la phénolphtaléine.

Ici, l’équivalence est atteinte lorsque la quantité de matière de base (nB) est
égale à deux fois la quantité de matière d’acide (nA) étant donné que l’acide
sulfurique est un acide bifonctionnel (2 H+ libérables) :
𝑛E 𝑛F
=
1 2
2. 𝑛E = 𝑛F

Dès lors,
2. 𝑛E = 𝑛F
2. 𝐶E . 𝑉E = 𝐶F . 𝑉F

8+ .D+
Donc, 𝐶E =
4

8.A Courbes de pH
Les courbes de titrage résultent de l’évolution du pH de la solution en fonction
de l’ajout du réactif titrant.

55
Etablissons les courbes de pH à partir des résultats des mesures effectuées à
l’aide d’un pH-mètre :
- Lors du titrage d’une solution de HCl 0,10 M par NaOH 0,10 M ;

56
 (3) Lente augmentation du pH. L’acide
HCl étant neutralisé, l’ajout de NaOH
augmente la concentration en ions OH-
(3) dans la solution et par conséquent le pH.

(2) (2) Brusque augmentation du

pH. Pour des volumes ajoutés
compris entre 9,9 mL et 10,1 mL.
Le pH saute brusquement de
(1)
plusieurs unités de pH en
passant par le point
d’équivalence.

(1) Lente augmentation du pH jusqu’à 9,9 mL ajouté. Le milieu

est toujours acide, ce qui veut dire que l’acide chlorhydrique
n’est pas totalement neutralisé.

Volume de NaOH à l’équivalence est : 10 mL.

57
 - Lors du titrage d’une solution de CH3COOH 0,10 M par NaOH 0,10 M ;

Le point d’équivalence est le point précis de la courbe où le volume de base

ajouté est tel que la quantité de matière de base est exactement égale à la
quantité de matière d’acide initialement présente dans la solution à titrer.

58
Méthode des droites parallèles pour mesurer le volume de réactif titrant et du
pH au point d’équivalence.
Cette méthode consiste à repérer le plus exactement possible le point
d’inflexion dans le saut de pH.
Pour le faire, il faut :
- Tracer sur la courbe de pH deux droites parallèles et tangentes aux
points de courbure de part et d’autre du saut du pH.
- Et une troisième droite parallèle aux deux premières et située à égale
distance de celles-ci.
L’intercession de cette troisième droite et de la courbe de pH définit la
coordonnée du point d’équivalence.
Cette méthode nous renseigne donc sur le pH à l’équivalence (phéq) , mais
également sur la valeur du volume du réactif titrant (Véq) à l’équivalence.

Sur la courbe ci-dessus, la coordonnée du point équivalent est :

- Véq = 10 ml
- phéq= 8,7

59
 8.B Le diagramme bilan
Le diagramme de bilan représente une autre manière d’étudier le titrage
acide-base. Il montre l’évolution, dans le milieu réactionnel, de la quantité de
matière des espèces majoritaires réactionnelles acide ou basique en fonction
de la quantité de matière de réactif titrant ajouté.
Pour tracer un digramme bilan, il est nécessaire de déterminer la quantité de
matière initiale en réactif à titrer et de raisonner sur l’équation ionique de la
réaction acide-base.
Exemple 1 :
Soit la neutralisation de 10,0 mL d’une solution d’HCl 0,10 M par le NaOH de
0,10 M ayant pour équation ionique :
H3O+ + OH- 2 H2O

La quantité de matière initiale de H3O+ vaut :

……

60
Reporter ce point sur les ordonnées.
Calculer la quantité de OH- à l’équivalence.
……

Repérer et donner la composition du milieu réactionnel des 3 domaines :

Avant l’équivalence

61
A l’équivalence

Après l’équivalence

Exemple 2 :

Faisons le diagramme de bilan ensemble et déterminons la composition du

milieu réactionnel des trois domaines.

62
Exercices :

63
64
65
66
67
 B. Les réactions d’oxydoréduction
Nous avons déjà tous rencontré ceci une fois dans notre vie :

Ex : Les piles

Toutes ces images font appel aux réactions d’oxydoréduction.

68
Les réactions d’oxydoréduction sont des réactions très importantes car elles
font partie des grands types de réactions que l’on retrouve dans la vie
courante.
Pourquoi la statue de la liberté est-elle verte ?
https://www.youtube.com/watch?v=_ZSLrXtg1-o&t=153s
Une réaction d’oxydoréduction englobe deux types de réactions : une réaction
d’oxydation et une réaction de réduction. De plus, elle étudie le transfert
d’électrons e- du réducteur d’un couple à l’oxydant d’un autre couple.
Voyons un exemple celui de l’arbre de Diane.
Regardons attentivement cette expérience puis analysons-la.
https://www.youtube.com/watch?v=eUncaVtLzrY

Notez les observations :

- Schéma
- Ions ou molécules en
présence ?
- Changement de
coloration ? Oui
pourquoi ?

Ex : L’arbre de Diane

69
Lors de cette expérience, la solution incolore au départ est devenue bleuâtre.
Cette coloration bleuâtre est caractéristique de la présence d’ions Cu2+ en
solution.
En effet, tous les sels de cuivre (II) comme Cu(NO3)2, CuSO4, CuCl2… colorent
leur solution aqueuse en bleu.
Lors de cette expérience, d’un côté, des atomes de cuivre Cu(Cuivre) ont donc
été transformés en ions Cu2+ conférant à la solution une coloration bleuâtre : ce
phénomène ne peut se concevoir que par la perte de 2 e- par chaque atome de
cuivre.
Ce phénomène à l’échelle atomique est traduit par l’équation suivante :
Cu(s) Cu2+ + 2e-

Dans cette expérience, le cuivre est passé de l’état solide (charge nulle) à l’état
ionique à charge 2+, le cuivre a donc perdu des électrons. Les chimistes disent
qu’il a été oxydé en Cu2+.
Rappel : quand on perd des électrons, on se charge positivement (cation) et
quand on gagne des électrons, on se charge négativement (anion).
D’un autre côté, dans cette expérience, les ions Ag+ ont été transformés en
cristaux gris blancs constitués d’atomes d’Argent Ag(s) (Charge nulle). Ce
phénomène s’explique, à l’échelle atomique, par la capture d’un électron par
chaque ion d’argent (Ag+).

Ag+ + 1e- Ag(s)

Comme les ions Ag+ ont capturé un électron, les chimistes disent que les ions
Ag+ ont été réduits en Ag.
Les ions Nitrate (NO3-) n’ont pas réagi, ce sont des ions spectateurs.

70
Petite synthèse importante :
- Une réaction au cours de laquelle un réactif capture un ou des électrons
s’appelle REDUCTION.
Le réactif qui CAPTURE un ou des électrons s’appelle oxydant (parce qu’il
permet l’oxydation de l’autre réactif en acceptant les électrons de cet autre
réactif !). Dans l’expérience de l’arbre de Diane, l’oxydant
est…………………………………………..
- Une réaction au cours de laquelle un réactif perd un ou des électrons
s’appelle OXYDATION.
Le réactif qui PERD un ou des électrons s’appelle réducteur (parce qu’il permet
la réduction de l’autre réactif en cédant ses électrons !). Dans l’expérience de
l’arbre de Diane, le réducteur est…………………………………………..
L’oxydant subit toujours la réduction et le réducteur subit toujours
l’oxydation.

Les ions Ag+ ont été réduits en atomes Ag(s) en capturant chacun un électron.
Cet électron capturé provient des atomes Cu qui, eux, ont été oxydés en ions
Cu2+. On a eu transfert d’électron d’un réducteur vers un oxydant.

Quelle sera donc la réaction d’oxydoréduction ou la réaction rédox ?

1. ECRITURE DES EQUATIONS IONIQUES DE REACTIONS REDOX

ENTRE UN METAL ET UN ION METALLIQUE

Pour cela, il suffit d’additionner membre à membre les termes des deux
équations d’oxydation et de réduction.
Attention : Veuillez à ce que le nombre d’électron capturés par l’oxydant soit
égal au nombre d’électron perdus par le réducteur, car il ne peut y a voir
d’électron libres dans la solution.

71
On aura donc :

Equation d’oxydation :
Equation de réduction :

Equation d’oxydoréduction :

Petit rappel des principaux cations à connaître en vue de connaître leur

valence. A connaître par

72
Exemples :
a. Quand on plonge un morceau de Fer dans une solution contenant des
ions de Pb2+ (Solution de Pb(NO3)2 par exemple), il se forme un dépôt de
plomb Pb et des ions Fe2+.
Identifiez l’oxydant et le réducteur.
Ecrivez les deux demi-équation (Réduction et Oxydation)
Ecrivez la réaction d’oxydoréduction. Comment appelle-t-on NO3- ?

b. Quand on plonge un morceau d’Aluminium Al dans une solution

contenant des ions Cu2+ (Solution de Cu(NO3)2 par exemple), il se forme
un dépôt de cuivre Cu et des ions Al3+. Ecrivez la réaction
d’oxydoréduction. Comment appelle-t-on NO3- ?
Identifiez l’oxydant et le réducteur.
Ecrivez les deux demi-équation (Réduction et Oxydation).
Ecrivez la réaction d’oxydoréduction. Comment appelle-t-on NO3-

73
 Avant d’encadrer la réaction d’oxydoréduction, il faut vérifier TROIS
éléments :
• Que les électrons échangés sont identiques de part et d’autre
• Qu’il y a le même nombre d’atomes ou ions de part et d’autre
• Qu’il y a le même nombre de charge de part et d’autre

2. COUPLE OXYDOREDUCTEUR OU COUPLE REDOX

Nous avons vu que dans certaines conditions :
1) L’ion Cu2+ est un oxydant : Chaque ion va capturer 2 électrons pour
former l’atome Cu selon l’équation :
Cu2+ + 2 e- Cu(s)
Ici, Cu2+ est l’oxydant conjugué de Cu(s)

74
 2) Dans l’exemple de l’arbre de Diane, l’atome Cu est un réducteur :
Chaque atome perd 2 électrons au cours de la réaction avec l’ion Ag+
selon l’équation :
Cu(s) Cu2+ + 2 e-
Cu(s) est le réducteur conjugué de Cu2+
L’ensemble « oxydant et réducteur conjugués » s’appelle couple
oxydoréducteur ou couple rédox ou couple Ox/Red.
Par convention, on écrit toujours à gauche du trait oblique l’oxydant et à
droite du trait oblique le réducteur.
Ex : Le couple redox du cuivre (II) est Cu2+/ Cu(s)
Il existe aussi d’autres couples comme :
Ag+/ Ag(s) , Pb2+/ Pb(s) , Fe2+/ Fe(s) , Cu2+/Cu+

De manière générale, on peut remarquer que les réactions rédox sont des
interactions entre deux couples.
Ox + n e- Red
Red Ox + n e-
Où n e- est le nombre d’électrons mis en jeu au cours de la réaction.

Dans l’exemple de l’arbre de Diane,

Par convention on attribue le

Ag+/ Ag(s) chiffre 1 au couple dont
l’oxydant est le réactif de la
réaction rédox.
Red2 Ox2 Couple 1 : Ag+/ Ag(s)
Cu + 2 Ag+ Cu2+ + 2 Ag
Couple 2 : Cu2+/ Cu(s)
Ox1 Red1

Cu2+/ Cu(s)

75
La corrosion des métaux est une oxydation d’un métal par un agent oxydant.

Prenons l’exemple de la statue

3. FORCE RELATIVE DES OXYDANTS ET
DES RÉDUCTEURS DE DIFFÉRENTS
COUPLES M /M
de la liberté. Au cours du
temps, et sous l’action de l’air
(O2 et CO2) et de l’eau, le cuivre
rouge a été transformé
superficiellement en un
mélange d’hydroxyde de cuivre
et de carbonate de cuivre de
couleur verte appelée vert-de-
gris.
N+

La force relative d’un oxydant est sa capacité à capturer un ou des électrons.

Les oxydants n’ont pas la même capacité à capturer des électrons, on dit
qu’ils sont de force différente. De même la force d’un réducteur est sa
tendance à donner un ou des électrons.
Les scientifiques ont classé les couples redox après avoir fait plusieurs
expériences. Ils ont remarqué que :
- A un oxydant relativement fort comme Ag+ correspond un réducteur
relativement faible Ag.
- A un oxydant relativement faible comme Zn2+ correspond un réducteur
relativement fort Zn.

76
 4. ECRITURE DES EQUATIONS IONIQUES DES REACTIONS REDOX.
NOMBRE D’OXYDATION

Ce sous-chapitre est important pour savoir qu’elle est le composé qui a subi
une oxydation ou une réduction dans une équation redox.
1) Le nombre d’oxydation ou étage d’oxydation
Est la charge calculée attribuée à cet élément. L’étage d’oxydation positif
correspond au nombre d’électrons perdus tandis que le nombre d’oxydation
négatif correspond à un nombre d’électrons gagnés par un élément par rapport
à son état fondamental (tel qu’il se trouve dans le tableau périodique).

Détermination du nombre d’oxydation

• Le nombre d’oxydation d’un élément d’un corps pur simple est égal à
zéro.
Ex : - Les éléments Cu, Na, Al,Xe ont chacun un N.O=0
-Dans la molécule Cl2, le N.O Cl=0
• Le nombre d’oxydation d’un ion monoatomique est égal à sa charge.
Ex : F-, N.O de F=…….
Cu2+, N.O de Cu=……….
• Certains éléments ont des N.O caractéristiques dans les molécules :
- N.O de l’hydrogène =……… (Attention sauf dans H2, où N.O de H=………)
- N.O de l’oxygène =……….. (Suaf dans O2 ,où N.O de O=……… et dans H2O2
où N.O de O=………)
- N.O des alcalins (Na, K…) = +1 (1ère famille)
- N.O des alcalino-terreux (Ca, Mg…) = +2 (2ème famille)
- N.O des terreux (Al…) = +3 (3ème famille)
- N.O des halogènes (Cl…)= -1 (7ème famille)
• La somme des N.O des différents éléments présents dans une molécule
égale zéro !
Ex : H2O

77
 Que vaut le N.O de C dans la molécule H2CO3 ?

Que vaut le N.O de S dans la molécule Na2SO4 ?

• La somme des N.O des différents éléments présents dans un ion

polyatomique est égale à la charge de l’ion.
Ex : NO3- , que vaut N.O de N ?

2) Calcul et signification d’une variation de N.O au cours d’une réaction

chimique.
Au cours d’une réaction redox, des éléments changent de nombre d’oxydation.
La variation du nombre d’oxydation, notée ΔN.O de chaque élément se calcule
comme suit :

ΔN.O= N.O final-N.O initial

78
Ainsi, pour la réaction dans l’arbre de Diane,
Cu + 2 Ag+ Cu2+ + 2 Ag

L’élément Argent passe du N.O (+1) au N.O (0).

ΔN.O= (0)-(+1)=-1 ΔN.O < 0, Diminution du N.O, Ag+ va subir une réduction
L’élément Cuivre passe du N.O (0) au N.O (+2).
ΔN.O= (+2)-(0)=+2 ΔN.O > 0, Augmentation du N.O, Cu va subir une oxydation
Attention pour calculer le ΔN.O on ne tient pas compte du coefficient
stœchiométrique.
L’intérêt de calculer des ΔN.O est aussi de permettre de distinguer facilement
les équations traduisant des équations redox des autres équations traduisant
d’autres types de réactions où l’on observe aucune variation des nombres
d’oxydation.

79
80
81
82
83
 5. DÉMARCHE DE PONDÉRATION DE L’ÉQUATION IONIQUE D’UNE
RÉDOX EN MILIEU ACIDE, NEUTRE OU BASIQUE

Important de suivre ses étapes pour ne pas vous tromper.

Etape 1 : Repérer les éléments qui changent de N.O, les relier deux à deux par
une flèche et indiquer sur chaque flèche la valeur de ΔN.O et les termes
oxydation et réduction.
Etape 2 :
- Ecrire séparément les équations correspondant à l’oxydation et à la
réduction en y indiquant le nombre d’électrons capturés ou perdus.
- Indiquer dans l’équation de chaque réaction le mot oxydation ou le mot
réduction.

Etape 3 : Pondérer ces équations en réalisant :

a) La conservation des charges :
- Lorsque la réaction de déroule en milieu acide, par ajout, si nécessaire,
d’ions H+.
- Lorsque la réaction se déroule en milieu neutre ou basique, par ajout si
nécessaire, d’ions OH-
b) La conservation de la matière par ajout, si nécessaire, uniquement des
molécules d’eau.

Etape 4 : Additionner membre à membre les équations pondérées, en

multipliant éventuellement les coefficients des équations d’oxydations et de
réduction par un facteur qui assure l’égalité du nombre d’électrons
transférés et en simplifiant éventuellement l’équation ionique globale.

84
Exemples :
1. Soit la réaction entre des ions MnO4- et Fe2+ réalisée en milieu acide dont
l’équation non pondérée est :
MnO4- + Fe2+ Fe3+ + Mn2+

85
2. Soit la réaction, en milieu acide, entre l’ion Cr2O72- et la molécule NO2,
dont l’écriture de l’équation non pondérée est :

Cr2O72- + NO2 NO3- + Cr3+

86
 3. Soit la formation du dioxygène par réaction, en milieu neutre, du
peroxyde d’hydrogène H2O2 avec l’ion permanganate MnO4-.
Même démarche, sauf qu’à la place des H+ (protons), il faut ajouter des ions
OH- qui caractérisent le milieu basique.
H2O2 + MnO4- MnO2 + O2

87
 6. TITRAGES REDOX
Nous allons développer deux types de titrages rédox :
- Les titrages iodométriques
- Les titrages manganimétriques
Le principe est similaire à celui des titrages acide-base. Il s’agit de mesurer le
volume d’oxydant (ou de réducteur) de concentration connue à ajouter à un
volume connu de réducteur (ou d’oxydant) de concentration inconnue pour
atteindre l’équivalence.
Il est possible, ainsi, de déterminer par exemple :
- La concentration en SO2 dans un vin blanc sec ou moelleux par titrage
iodométrique ;
- La concentration en H2O2 dans l’eau oxygénée par titrage
manganimétrique ;

1) Titrage iodométrique du SO2 dans un vin blanc

Le SO2 sert à stabiliser le vin dans la mise en bouteille. Sinon le vin se

transforme en vinaigre ou peut être infecté par des microbes. Le SO2 joue le
rôle d’antioxydant c’est-à-dire qu’il protège nos cellules du vieillissement.
La solution de I2 de coloration brune est versée progressivement, à l’aide
d’une burette graduée, dans un volume connu de la solution du réducteur
SO2.
88
 Le diiode se décolore alors en se transformant en ions I-. Quand le réducteur
SO2 a été complètement oxydé, une légère coloration jaune apparaît dès
l’addition d’une goutte d’I2 en excès.
Ce léger changement de coloration indique que la réaction rédox est
terminée.
Pour bien observé cette coloration, on ajoute 2 mL d’une solution d’empois
d’amidon qui prend une coloration bleu foncé en présence d’I2 en excès.

Exemple :
Soit le titrage, en milieu acide, d’une solution SO2 par une solution d’I2 0,050
mol/L .
Quelle est la concentration du SO2 dans le vin blanc ? Si il faut 20 mL d’I2 pour
titré 50 mL de SO2.

89
 2) Titrage manganimétrique du H2O2 dans l’eau oxygénée

L’ H2O2 dans l’eau oxygénée sera titré par une solution de KMnO4 en milieu
acide. Ce titrage doit s’effectuer en milieu acide. La solution de KMnO4 a une
coloration roue violet.
Au moyen d’une burette graduée, on ajoute progressivement la solution de
KMnO4 dans un volume de la solution du réducteur H2O2. Les ions MnO4- se
décolorent alors en se transformant en ions Mn2+.
Dès que le réducteur a été complètement oxydé, la première goutte de KMnO4
en excès ne se décolore plus : l’équivalence est atteinte.

90
Exemple :
Soit le titrage, en milieu acide, d’une solution d’H2O2 par une solution de
KMnO4 (Source d’ions MnO4-) 0,002 mol/L.
On sait qu’il a fallu 20 mL de MnO4- pour titrer un volume de solution d’H2O2 de
20 mL aussi.
Quelle est la quantité d’H2O2 dans la solution titrée ?
Quelle est la concentration de la solution d’H2O2 ?

91
Exemple :
Calculer la concentration molaire d’une solution de SnCl2 (Source d’ions Sn2+)
dont 20 mL sont titrés, en milieu acide, par 30 mL de KIO3 10-2mol/L.

92
93
94
95
96
 C.Piles et potentiel de réduction
Dans le chapitre traitant des réactions acide-base, nous avons établi une table
des couples acide/base où les acides sont classés selon leur tendance à céder
un proton à l’eau, exprimé par leur constante d’acidité Ka.
Cette classification nous permettait de prévoir le sens de l’évolution d’une
réaction acide-base et d’écrire ensuite la réaction (complète ou incomplète).
Dans ce chapitre, nous allons établir une table des différents couples Ox/Red
où les oxydants sont classés selon leur tendance à capturer un ou plusieurs
électrons.
Cette dernière classification nous permettra, par la suite, de prévoir le sens de
l’évolution d’une réaction rédox et d’écrire ensuite l’équation ionique de la
réaction.
Pour ce faire construisons une pile électrochimique. C’est une pile capable de
convertir l’énergie chimique en énergie électrique. La réaction chimique au
cours de laquelle cette libération d’énergie a lieu est nommée oxydoréduction.
Laboratoire : Construire une pile pour prouver l’existence d’un courant
électrique dans le circuit et mesurer la différence de potentiel aux bornes de
la pile.

97
Que constatons-nous ?
Au niveau de la petite lampe………………………………………………………………………………
Au niveau du voltmètre………………………………………………………………………………………

1. FONCTIONNEMENT D’UNE PILE ÉLECTROCHIMIQUE

Pour comprendre le fonctionnement de la pile électrochimique construite, il
est utile de la schématiser :

Ce schéma nous permet de précise de préciser les conditions du bon

fonctionnement de la pile.
Pour que cette pile fonctionne, il faut :
• Deux compartiments (A et B) , appelés demi-piles.
Chaque demi-pile contient un couple Ox/Red :
- Dans la demi-pile A, l’ion Fe2+ et le fer constituent le couple Fe2+/Fe ;
- Dans la demi-pile B, l’ion Cu2+ et le cuivre constituent le couple Cu2+/Cu ;
• Un circuit électrique extérieur constitué de fils électriques reliant les
électrodes de fer et de cuivre aux bornes du voltmètre.
• La présence d’un pont électrolytique.
Si le cuivre est relié à la borne positive du voltmètre et le fer à la borne
négative, le voltmètre montre qu’il y a passage du courant et indique une
différence de potentiel d’environ 0,75 V.

98
 Quels sont les phénomènes chimiques aux bornes de la pile ?
Si la pile débite un courant électrique pendant plusieurs heures, une étude
quantitative montrerait qu’au cours du temps :
- La masse de l’électrode de fer diminue ;
- La concentration en Fe2+ augmente dans le berlin A ;
- La masse de l’électrode de cuivre augmente ;
- La concentration en Cu2+diminue dans le berlin B ;

a) Dans le berlin(bécher) A
La diminution de la masse de l’électrode de Fe et l’augmentation de la
concentration en Fe2+ne peuvent s’expliquer que par la transformation du
Fe en ions Fe2+ :
𝐹𝑒 → 𝐹𝑒 4) + 2é

Dans le cas des piles électrochimiques, l’électrode où se passe l’oxydation

s’appelle anode et constitue la borne négative de la pile.

b) Dans le berlin (bécher) B

L’augmentation de la masse de l’électrode de Cu et la diminution de la
concentration en Cu2+ ne peuvent s’expliquer que par la transformation des
ions Cu2+ en atomes Cu.
Dans le berlin B, les ions Cu2+, très proche de la lamelle Cu, capturent les
électrons provenant de l’électrode Fe et se réduisent en Cu.
𝐶𝑢4) + 2é → 𝐶𝑢

Dans le cas des piles électrochimiques, l’électrode où se passe la réduction

s’appelle cathode et constitue la borne positive de la pile.

99
 2. CIRCULATION DES ÉLECTRONS DANS LE CIRCUIT EXTÉRIEUR
La différence de potentiel permet la circulation des électrons qui circulent de la
borne négative (anode) à la borne positive (cathode).
Dans le cas de notre exemple, on aura :
Une circulation de l’électrode du Fe (anode) vers l’électrode positive Cu
(Cathode).

3. RÔLE DU PONT ÉLECTROLYTIQUE (PONT SALIN)

Lors de l’expérience précédente, en l’absence de pont électrolytique (papier
filtre), nous n’avons pas observé de différence de potentiel (le courant ne
pouvait donc pas circuler).
La présence d’un pont électrolytique est donc nécessaire au fonctionnement
d’une pile.
En effet, il permet de maintenir l’électroneutralité (neutralité des charges) dans
les deux solutions.
Analysons les situations de la pile :
• Avant le fonctionnement de la pile :
- Dans le berlin A [Fe2+]=[SO42-]
- Dans le berlin B [Cu2+]=[SO42-]

100
 • Dès que la pile débite du courant :
- Dans le berlin A : [Fe2+] > [SO42-], ce qui entraîne un excès d’ions positifs ;
- Dans le berlin B : [Cu2+] <[SO42-], ce qui entraîne un excès d’ions négatifs.

• Pour maintenir l’électroneutralité des deux solutions :

- Des ions négatifs (p.ex. les ions NO3- du pont électrolytique) migrent
vers le berlin A ;
- Des ions positifs (p.ex. les ions K+ du pont électrolytique) migrent
vers le berlin B ;

C’est cette double migration d’ions qui assure la fermeture du circuit

électrique.
Nous avons donc un courant ionique dans le pont électrolytique et dans les
solutions.

La circulation des ions en solution et dans le pont, ainsi que la circulation des
électrons dans le circuit extérieur métallique, se font simultanément.

101
 4. RÉACTION D’OXYDORÉDUCTION DANS UNE PILE ET
TRANSFORMATION D’ÉNERGIE

Dans la pile réalisée précédemment, il se passe en même temps un

phénomène d’oxydation et un phénomène de réduction.

Le tableau suivant résume le fonctionnement de cette pile :

Anode OXYDATION 𝐹𝑒 → 𝐹𝑒 4) + 2é
Cathode REDUCTION 𝐶𝑢4) + 2é → 𝐶𝑢

L’oxydant Cu2+ du couple Cu2+/Cu capture les électrons fournis par le réducteur
Fe du couple Fe2+/Fe donnant naissance au réducteur Cu et à l’oxydant Fe2+
conjugués, selon l’équation de la réaction rédox spontanée suivante :
Capture d’électrons

𝐶𝑢4) + 𝐹𝑒 → 𝐶𝑢 + 𝐹𝑒 4)

Perte d’électrons

Dans la pile, au cours de la réaction rédox, l’énergie chimique contenue dans

les réactifs Fe et Cu2+ se transforme spontanément en énergie électrique.

5. LE POTENTIEL STANDARD DE RÉDUCTION E° D’UN COUPLE

OX/RED
Puisque la réaction globale évolue dans le sens indiqué par l’équation :
𝐶𝑢4) + 𝐹𝑒 → 𝐶𝑢 + 𝐹𝑒 4)
L’oxydant Cu2+ du couple Cu2+/Cu a une plus grande tendance à capturer des
électrons et donc à se réduire que l’oxydant Fe2+ du couple Fe2+/Fe.
Cette tendance est mesurée par une valeur de potentiel de réduction.
La valeur du potentiel standard de réduction d’un couple Ox/Red (E°) mesure
la tendance de l’oxydant du couple à se réduire.

102
Le potentiel standard de réduction est symbolisé par E° ; l’exposant « zéro »
signifie que ce potentiel est mesuré dans des conditions standard :
concentration de la solution 1 M, pression de 1013 millibars et température de
25°C.
En conclusion, le potentiel standard de réduction du couple Cu2+/Cu est plus
élevé que le potentiel standard de réduction du couple Fe2+/Fe.
Mais jusqu’à présent, nous n’avons pu mesurer expérimentalement qu’une
différence de potentiel entre deux demi-piles constituées chacune d’un couple.
La connaissance des différences de potentiel ne nous permet pas de connaître
la valeur du potentiel standard de réduction de l’oxydant de chaque couple.

6. CLASSEMENT DES COUPLES OX/RED SELON LEUR POTENTIEL

STANDARD DE RÉDUCTION E°

Si nous réalisons d’autres piles, nous conclurions chaque fois qu’un oxydant
d’un couple a toujours plus tendance à capturer des électrons que l’oxydant de
l’autre couple.
Les oxydants des différents couples n’ont pas la même tendance à capturer des
électrons et donc la valeur de leur potentiel standard de réduction diffère.

Comment les scientifiques ont-ils déterminer les valeurs des potentiels standard
de réduction des différents couples Ox/Red ?

Dans la pile réalisée, il se passe la réaction rédox dont l’équation ionique est :
𝐶𝑢4) + 𝐹𝑒 → 𝐶𝑢 + 𝐹𝑒 4)
Les oxydants conjugués sont : 𝐶𝑢4) et 𝐹𝑒 4)

Pour déterminer la tendance de chaque oxydant des deux couples à capturer

des électrons, c’est-à-dire son potentiel de réduction, il a fallu déterminer cette
tendance à capturer des électrons provenant d’un même réducteur de
référence, le dihydrogène H2.

103
Le dihydrogène H2 appartient au couple H+/H2 qui est choisi comme couple de
référence.
La même démarche a été faite lorsqu’il s’agissait de comparer la force des
acides vis-à-vis de la même base de référence, H2O.
Le principe consiste à mesurer des différences de potentiel de piles ayant en
commun la demi-pile de référence contenant le couple H+/H2 dans les
conditions standard.
Comme cette demi-pile ne contient pas d’électrode métallique, une lame de
platine inaltérable plonge dans la solution acide ([H+]= 1 mol/L) et le transfert
des électrons s’effectue à sa surface.

Un dispositif permet de faire buller du gaz dihydrogène H2 dans la solution.

L’autre demi-pile contiendra le couple Ox/Red dont il faut déterminer le
potentiel standard de réduction E°.
Enfin, les électrodes de deux demi-piles sont reliées aux bornes du voltmètre
de manière à lire une différence de potentiel positive.
Par convention, la valeur du potentiel standard de réduction du couple H+/H2
vaut 0 V.

On écrit 𝑬𝟎𝑯% /𝑯𝟐 = 𝟎 𝑽

Dans ces conditions, puisque la valeur du potentiel standard du couple H+/H2

est nulle. La différence de potentiel lue sur le voltmètre peut être attribuée à
l’autre couple Ox/Red.
Cette valeur est soit positive ou négative selon que l’électrode plongeant dans
la demi-pile contenant Ox/Red est reliée à la borne positive ou à la borne
négative du voltmètre.

104
Faisons quelques exemples :
a. Quel est le potentiel standard d’une pile contenant les couples Fe2+/Fe et
H+/H2 ?
Dans ce cas, une demi pile contient une électrode de Fe plongeant dans une
solution 1M d’ions Fe2+. L’autre demi-pile contient le couple H+/H2.
En voici le schéma lorsque cette pile fonctionne :

La différence de potentiel mesurée est de 0,44 V lorsque l’électrode de fer est

reliée à la borne négative du voltmètre. Si nous intervertissons les places des
électrodes, le courant simplement ne passe plus.
Nous pouvons donc conventionnellement écrire :
E° de réduction du couple Fe2+/Fe= - 0,44 V
Ou simplement :

𝑬𝟎𝑭𝒆𝟐% /𝐅𝐞 = −𝟎, 𝟒𝟒 𝑽

105
 b. Quel est le potentiel standard d’une pile contenant les couples Cu2+/Cu
et H+/H2 ?

La différence de potentiel mesurée est de 0,34 V lorsque l’électrode de cuivre

est reliée à la borne positive du voltmètre.
En utilisant le même raisonnement que dans le a. quel sera le potentiel
standard de réduction du couple Cu2+/Cu ?
………………………………………………………………………………………………………………………….
c. Quel est le potentiel standard d’une pile contenant les couples
MnO4-/Mn2+ et H+/H2 ?

106
La différence de potentiel mesurée est de 1,49 V lorsque l’électrode de platine
plongeant dans une solution acide contenant les ions MnO4- 1 M et 1 M de Mn2+
est relié à la borne positive du voltmètre.

En utilisant le même raisonnement que dans le a. quel sera le potentiel

standard de réduction du couple MnO4-/Mn2+?
………………………………………………………………………………………………………………………….

En opérant de la même manière pour différents couples Ox/Red, il a été

possible de les classer par ordre décroissant de valeurs de réduction E°.
En voici un extrait

Plus la valeur de E° d’un couple est élevée, plus l’oxydant Ox de ce couple a

tendance à capturer des électrons et donc plus l’oxydant est fort.
Son réducteur conjugué Red a dès lors peu tendance à perdre des électrons et
est donc un réducteur faible.

107
Analysons la table des valeurs des potentiels standard de réduction E° des
couples Ox/Red nous permet de déduire diverses informations.
• La force des oxydants augmente de bas vers le haut : F2 est le
……………………..oxydant et Li+ est ………………………….oxydant.
• La force des réducteurs augmente de haut en bas : F- est
le……………………………. Réducteur et Li…………………………………..réducteur.
• Tous les métaux sont des réducteurs car ils ne peuvent que donner un ou
plusieurs électrons à un oxydant.
• Etc
Comment calculer la différence de potentiel de réduction ∆𝑬° aux bornes
de la pile ?
Lors de la réalisation de la pile contenant les couples Fe2+/Fe et Cu2+/Cu,
nous avons mesuré expérimentalement une différence de potentiel
d’environ 0,75 V.
La table des valeurs des potentiels standard permet de calculer la différence
de potentiel aux bornes de n’importe quelle pile, dans les conditions
standard.
En utilisant la formule suivante :
∆𝑬° = 𝑬°𝟏 − 𝑬°𝟐

Où :
- 𝑬°𝟏 est le potentiel standard de réduction du couple contenant
l’oxydant le plus fort.
- 𝑬°𝟐 est le potentiel standard de réduction du couple contenant
l’oxydant le plus faible.

Dans notre cas on aura,

∆𝑬° = 𝑬°𝑪𝒖𝟐% /𝑪𝒖 − 𝑬°𝑭𝒆𝟐% /𝑭𝒆

∆𝑬° = 𝟎, 𝟑𝟒 − (−𝟎, 𝟒𝟒) = 𝟎, 𝟕𝟖𝑽

Cette valeur et proche du résultat expérimental.

108
 7. LES PILES
La pile construite lors de l’expérience n’est guère pratique et ne ressemble pas
aux piles que nous utilisons de nos jours.
Mais qui a inventé la pile ? Pile vient du mot latin pila qui signifie
« empilement ». La première pile fut constituée de plaques de zinc et de cuivre
séparées par des tissus imbibées d’une solution saline.
C’est le physicien Alessandro Volta.
Voici son histoire : https://www.youtube.com/watch?v=qPP05z-1BCM

De nos jours, la pile est miniaturisée et rendue de plus en plus efficace.

Pour des usages domestiques, nous utilisons la pile alcaline.
a) Pile alcaline

(1) Boîtier en acier constitue la borne positive

(Cathode).
(2) MnO2 qui constitue l’oxydant.
(3) Zinc (Zn) qui constitue le réducteur (source
des électrons).
(4) Membrane poreuse entre le Zinc et le MnO2.
(5) L’électrode métallique (Anode) qui constitue
la borne négative.
(6) Isolant qui va séparer les deux bornes.

La borne négative d’une pile fournit les électrons qui sont captés par à la borne
positive par l’intermédiaire d’un circuit électrique extérieur fermé.
Il y a deux réactions en milieu basique :
Une réaction d’oxydation :

Une réaction de réduction :

109
La réaction rédox :

Sachant que 𝑬°𝒁𝒏𝑶/𝒁𝒏 = −𝟏, 𝟐𝟔 𝑽 et 𝑬°𝑴𝒏𝑶𝟐 /𝑴𝒏𝑶(𝑶𝑯) = +𝟎, 𝟑𝟎 𝑽

Calculer la différence de potentiel de réduction aux bornes de cette pile.

…………………………………………………………………………………………………………………………
b) La pile à combustion PAC

110
Exercices

111
112
113