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Qu'est-ce que le pH ?

Par Yann 7 octobre 2022

Définition du pH

Le "pH", abréviation de "potentiel Hydrogène", est une

grandeur qui reflète la proportion d'ions oxonium (aussi

appelés ions hydronium) de formule H3O+ présents dans

une solution aqueuse. Le pH va permettre de déterminer

si une solution aqueuse est acide ou basique. Ces ions

oxonium se forment par association d'une molécule

d'eau (H2O) et d'un ion hydrogène (H+) :

H2O+ H+ →H O 3
+

Le pH est, le plus souvent, utilisé afin de mesurer l'acidité

ou encore la basicité de la solution. On peut alors la

déterminer avec l'échelle suivant dans le cas d'un milieu

aqueux à 25°C :

une solution de pH égal à 7 est considérée comme


étant neutre ;

une solution de pH inférieur à 7 est considérée


comme étant acide. De ce fait, plus son pH
diminue, plus elle est acide ;

une solution de pH supérieur à 7 est considérée


comme étant basique. De ce fait, plus son pH
augmente, plus elle est basique.

Mais la définition que nous connaissons aujourd'hui du

pH, définition de Sorensen, n'a été o#ciellement

reconnue qu'à partir du milieu du XXe siècle par l'UICPA.


L’UICPA, l’Union Internationale de Chimie Pure
et Appliquée est une organisation non
gouvernementale ayant son siège à Zurich, en
Suisse. Créée en 1919, elle s’intéresse au
progrès de la chimie, de la chimie physique et
de la biochimie. Ses membres sont les
di"érentes sociétés nationales de chimie et
elle est membre du Conseil International pour
la Science.
L’UICPA est une autorité reconnue dans le
développement des règles à adopter pour la
nomenclature, les symboles et autres
terminologies des éléments chimiques et
leurs dérivés via son Comité Interdivisionnel
de la Nomenclature et des Symboles. Ce
comité fixe la nomenclature de l’UICPA.

Cette définition est donc celle que nous retrouvons dans

les manuels scolaires et s'énonce ainsi :

Avec aH, également noté aH+ ou [H+], qui correspond à

l'activité des ions hydrogène H+. aH correspond donc à

une grandeur sans dimension tout comme le pH.

Néanmoins, cette définition ne nous permet pas

d'obtenir des mesures directes du pH ni même des

calculs. En e$et, le pH dépend uniquement de l'activité

des ions hydrogènes. De ce fait, le pH dépend de

plusieurs autres facteurs découlant de cette activité. On

peut par exemple parler de l'influence du solvant ou

encore de la température.

Il reste cependant possible d'obtenir des valeurs

approchées du pH en utilisant ce calcul. Pour cela, il est

nécessaire de faire appel à des définitions de l'activité.

Cette définition formelle ne permet pas des mesures

directes de pH, ni même des calculs. Le fait que le pH

dépende de l’activité des ions hydrogène induit que le

pH dépend de plusieurs autres facteurs, tels que

l’influence du solvant. Toutefois, il est possible d’obtenir

des valeurs approchées de pH par le calcul, à l’aide de

définitions plus ou moins exactes de l’activité.

La nouvelle définition du pH

Aujourd'hui, une autre définition du pH a été donnée par

l'UICPA. Cette définition, déterminée grâce à une

méthode électrochimique expérimentale, consiste à

utiliser la relation de Nernst dans une cellule

électrochimique définie comme qui suit :

Électrode de référence | Solution de KCl concentré |

Solution X | H2 | Pt (électrode à hydrogène)

Ainsi, via des mesures de ce qu'on appelle force

électromotrice, également notée fem ou f.e.m., de la

cellule avec une solution de référence notée S, on peut

obtenir la relation suivante :

Avec :

pH(X) représentant le pH de la solution inconnue ;

pH(S) représentant le pH tabulé de la solution de


référence S ;

EX représentant la f.e.m. de la cellule avec la


solution inconnue X ;

ES représentant la f.e.m. de la cellule avec la


solution de référence S à la place de la solution X,

F = 96 485 C mol−1 représentant la constante de


Faraday,

R = 8,314 472 J mol−1 représentant la constante


universelle des gaz parfaits,

Et T représentant la température absolue, en


kelvins.

Formule du pH

L'acidité d'une solution est liée à la présence des ions

oxonium et dépend de leur concentration. Plus cette

concentration est élevée, plus la solution est acide. Pour

information, cette concentration est de l'ordre de

1 mol.L-1 pour les solutions les plus acides et peut

descendre jusqu'à 10-14 mol.L-1 pour les solutions les

moins acides (= les plus basiques). Afin d'exprimer

l'acidité par une grandeur plus simple que la

concentration des ions oxonium, une échelle appelée

l'échelle de pH a été définie. Elle est caractérisée par la

relation suivante : pH = - Log [H3O+] où

la concentration [H3O+] est exprimée en mol.L-1

le pH est un nombre sans unité

Remarque : le signe - devant le logarithme indique tout

simplement que le pH et la concentration en ions

oxonium [H3O+] ont une relation inversée : quand la

concentration en ions oxonium augmente, alors le pH

diminue.

Il vous faudra utiliser les mathématiques pour comprendre


les calculs de pH.

La fonction Logarithme

f(x) = Log ( x ) correspond à la fonction logarithme

décimal, définie à partir du logarithme népérien par la

relation suivante : Si x = 10a , alors

Soit, Et

donc La fonction réciproque du

logarithme décimale est f(x) = 10x Ainsi, si y = Log (x)

alors x = 10y


Rapporté au pH, cela signifie que si pH = -
Log([H3O+]) alors [H3O+] = 10-pH

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Echelle de pH et valeurs du pH

Echelle de pH

L'échelle de pH s'étend de 0 à 14. Pour rappel, une

solution neutre a un pH égal à 7. Les solutions acides

sont les solutions de pH < 7. Les solutions basiques

quant à elles, sont les solutions de pH > 7.

L'échelle de pH colorée : les couleurs rouge/orange


correspondent aux solutions acides et les couleurs bleutées
correspondent aux solutions basiques

Quelques valeurs de pH

D'après la relation entre la concentration en ions

oxonium et le pH, on peut en déduire que :

Si [H3O+] = 1 mol.L-1 alors pH = - Log (100) et


donc pH = 0

Si [H3O+] = 10-1 mol.L-1 alors pH = - Log (10-1) et


donc pH = 1

Si [H3O+] = 10-2 mol.L-1 alors pH = - Log (10-2) et


donc pH = 2

Si [H3O+] = 10-3 mol.L-1 alors pH = - Log (10-3) et


donc pH = 3

Et ainsi de suite jusqu'à la concentration [H3O+] = 10-14

mol.L-1 où pH = 14. Ainsi, plus la concentration en ions

oxonium est faible, plus le pH augmente et plus la

solution est basique. Inversement, plus la concentration

en ions oxonium est importante, plus le pH diminue et

plus la solution est acide. A noter qu'à chaque fois que la

concentration en ions oxonium est divisée par dix, le pH

augmente d'une unité. Inversement, la valeur du pH

d'une solution permet d'en déduire la concentration en

ions oxonium, car ils sont liés par la relation [H3O+] = 10-

pH .

La mesure du pH

Deux méthodes de mesure du pH sont à connaître :

La mesure du pH à l'aide de papier pH

La mesure du pH à l'aide d'un pH-mètre

Utilisation du papier pH

L'utilisation du papier pH est assez simple, mais ne

donne qu'une valeur approximative du pH. La mesure à

l'aide du papier pH consiste à tremper le papier pH dans

la solution dont on veut connaître le pH. Le papier

change quasi-instantanément de couleur. Il su#t alors

de comparer la couleur du papier pH à l'échelle de

couleurs se trouvant sur la boîte du papier pH afin

de déterminer une valeur approximative du pH. Le papier

pH est en particulier très utile pour avoir une idée du

milieu dans lequel on se trouve (très acide, acide, neutre,

basique ou très basique).

Une méthode de mesure du pH : l'utilisation de papier pH

Utilisation du pH-mètre

Le pH-mètre quant à lui va donner une valeur plus précise

du pH. Cet appareil est constitué d'une sonde de pH qui

est mise au contact de la solution dont on souhaite

mesurer le pH. Son utilisation nécessite un étalonnage

réalisé à l'aide de deux ou trois solutions dites "tampons"

pour lesquelles le pH est déjà connu. La mesure d'un pH

à l'aide du pH-mètre a une précision qui dépend de la

qualité de l'étalonnage mais elle est en général de l'ordre

de 0,1 unité pH.

Une autre méthode de mesure du pH : l'utilisation du pH-


mètre

Définition du pOH

Définition

De la même manière que l'on définit le pH, il est possible

de définir le pOH en le reliant à la concentration en ions

hydroxyde de la façon suivante : pOH = - Log [OH-] De

façon similaire au pH, il est possible de définir la

concentration en ions hydroxyde comme étant [OH-] =

10-pOH

Relation entre pH et pOH

Dans une solution aqueuse à 25°C, le pH et le pOH sont

liés par la relation suivante : pH + pOH = 14

Méthodes de calcul du pH

A partir de l'ensemble des relations exposées plus haut

dans ce cours, il est possible de calculer le pH de

diverses solutions.

Calculer le pH à partir d'une solution d'acide fort

Prenons l'exemple d'une solution aqueuse d'acide

chlorhydrique HCl, de concentration 1.10-3 mol/L.

L'équation de la réaction est la suivante : HCl + H2O -> Cl-

+ H3O+ S'agissant de la réaction d'un acide fort dans

l'eau, la conversion est totale et [Cl- ] = [H3O+] = 1.10-3

mol/L. A partir de la relation entre le pH et la

concentration en ions oxonium, il est possible d'en

déduire le pH : pH = - log([[H3O+]) = - log(1.10-3 ) = 3 Le pH

de cette solution aqueuse est donc égal à 3 et nous

sommes en présence d'un acide fort car le pH est très

largement inférieur à 7.

Calculer le pH à partir de la concentration en


ions hydroxyde

Prenons l'exemple d'une solution de concentration en

ions hydroxyde [OH-] = 1.10-2 mol/L. A partir de cette

concentration en ions hydroxyde, il est possible de

calculer le pOH de la solution : pOH = - log([OH-]) = -

log(1.10-2) = 2 Pour finir, en utilisant la relation qui lie le pH

au pOH, il est possible d'en déduire le pH de cette

solution : pH = 14 - pOH = 14 - 2 = 12 Ainsi, le pH de la

solution est égal à 12, et il s'agit donc d'une base forte

car le pH est très largement supérieur à 7.

La constante d'acidité ou Ka

Le Ka correspond à la constante d'acidité, encore

appelée constante de dissociation acide. Elle permet la

mesure quantitative de la force d'un acide en solution.

En e$et, cette constante permet également de

connaître l'équilibre d'une espèce acide dans le cadre

d'une réaction acido-basique. De cette façon, plus le Ka

est élevée, plus la dissociation des molécules en

solution est grande. On peut alors dire que la force d'un

acide est proportionnelle au Ka.

En chimie, une constante d'acidité ou constante de

dissociation acide, Ka, est une mesure quantitative de la

force d'un acide en solution. C'est la constante

d'équilibre de la réaction de dissociation d'une espèce

acide dans le cadre des réactions acido-basiques. Plus

cette constante Ka est élevée, plus la dissociation des

molécules en solution est grande, et donc plus fort est

l'acide.

Avec :

Couple AH/A-

Couple BH+/B

On considère alors que AH correspond à un acide

générique qui va, en se dissociant, donner l'acide A- qui

est sa base conjuguée, ainsi qu'un ion hydrogène H+ que

l'on appelle également proton. Si la réaction se déroule

dans un milieu aqueux, ce proton devient un proton

solvaté H3O+.

Lorsque l'acide AH et la base A- d'un couple sont faibles,

alors l'équilibre qui existe entre ces deux formes en

solution aqueuse est décrit par la relation suivante :

les concentrations [A-], [H3O+] et [AH] sont


exprimées en mol.L-1

Ka est appelée constante d'acidité. Il s'agit


d'une grandeur sans unité qui dépend de la
température et qui est propre à chaque couple
acide-base.

pKa d'un couple acide base

Le pKa d'un couple acide base est défini par la relation

suivante : pKa = - Log (Ka).

Le pKa va permettre de déterminer la force d'un acide.

En e$et, plus l'acide est fort, plus sa réaction avec l'eau

est importante voire totale pour former des ions oxonium

H3O+ donc plus le Ka est élevé et par conséquent plus le

pKa est faible.

Les bases

Les bases faibles

On dit qu'une base est "faible" si, en présence d'eau,

s'établit un équilibre où coexistent la base et son acide

conjugué. Cet équilibre est décrit par l'équation de

réaction suivante :

H2O + A-

OH- + AH

La base du couple acido-basique AH/A- réagit avec

l'acide du couple H2O/OH-.

On retiendra que plus une base est forte, plus son Ka est

petit et donc plus son pKa est grand. C'est tout

simplement l'inverse par rapport aux acides.

Les bases fortes

Une base est dite "forte" si sa réaction avec l'eau peut

être considérée comme totale et qu'il ne subsiste alors

en solution que son acide conjugué.

La réaction de cette base B- avec l'eau peut alors se

traduire par l'écriture de l'équation bilan suivante :


B- + H2O → BH + OH -

La flèche dirigée vers la droite indique simplement que la

réaction chimique ne se réalise que dans un seul sens.

Les acides

Les acides faibles

Un acide est dit "faible" si, en présence d'eau, s'établit

un équilibre où coexistent l'acide et sa base

conjuguée.

Si AH est un acide faible ayant pour base conjuguée A-,

alors cette dernière est également dite "faible" et il

s'établit l'équilibre décrit par l'équation de réaction

suivante :

H2O +AH H3O+ + A-

L'acide du couple acido-basique AH/A- réagit avec la

base du couple H3O+/H2O.

Pour obtenir la base conjuguée d'un acide, il su#t de

retirer un proton H+ à cet acide

Dans une réaction acido-basique, l'acide d'un couple

acido-basique réagit toujours avec la base d'un autre

couple acido-basique.

Les acides forts

Un acide est dit "fort" si sa réaction avec l'eau peut

être considérée comme totale et qu'il ne subsiste alors

en solution que sa base conjuguée.

La réaction de cet acide fort AH avec l'eau peut alors se

traduire par l'écriture de l'équation bilan suivante :

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