UE SCIENCES DE LA MATIÈRES ET

BIOSTATISTIQUES
Biophysique
10 – Fiche récap’ :
pH et équilibre acido-basique

Points clés
• Comprendre le pH
• Comprendre les acides et les bases et savoir calculer le pH
• Comprendre la neutralisation d’un acide par une base forte
• Comprendre le phénomène d’effet tampon
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Fiche : pH Santé Bobigny

Valeurs à retenir
• pH artériel : entre 7,38 et 7,43
pH sanguin • pH veineux : entre 7,36 et 7,41
ð Extrêmement stable
pH urinaire • pH entre 4,4 et 8
Régulation du pH
• Tampons sanguins : réaction immédiate par amortissements des variations
• Mécanismes physiologiques : réaction retardée assurée par poumons et reins

Solution
Définition • Mélange homogène entre soluté et solvant
• Molécules de soluté ne modifient pas les interactions entre les
Solution idéale
molécules de solvant

Concentration des solutions aqueuses

Concentration • Masse de soluté par unité de volume de solution en g.L-1 ou
pondérale kg.m-3
Concentration • Nombre de moles de soluté par volume de solution en mol.L-1,
molaire (SI) mmol.cm-3
• Nombre de moles totales « d'espèces » dispersées en solution
par unité de volume de solution en osmol. L-1
Concentration o Cosm = i x M
o i = 1 + α (nions – 1)
osmolaire
o α = taux de dissociation
o nions = nombre d'ions libérées par dissociation d'une
molécule
Concentration • Nombre de moles de soluté par kilogramme de solvant en
molale mol.kg-1
#
• 𝜒! = ∑ #! avec ni le nombre de moles de soluté sur ∑n le nombre
Fraction molaire
total de moles présent dans la solution

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Règles de base du Log

• Log10 = 1
• Log10a = a
• Le logarithme transforme une multiplication en addition
Ø Log (a x b) = log a + log b avec a > 0 et b > 0
• Le logarithme transforme une division en soustraction
Ø Log (a/b) = log a - log b avec a > 0 et b > 0
• Le logarithme transforme une puissance en multiplication
Ø Log an = n log a avec a > 0
• Le logarithme transforme l'inverse en opposé
Ø Log 1/a = -log a avec a > 0

Propriétés de l’eau
• H2O dipôle avec 2H électropositif et 1O électronégatif lié par des
liaisons covalentes
Solvant polaire • Molécule électriquement neutre mais liaisons polarisées :
moment dipolaire élevé (μ=1,84D)
• Formation de liaisons hydrogènes
• Constante diélectrique élevée : force d’attraction 80 fois plus
Hydratation faible dans l’eau
• Solvatation ionique
• Eau = électrolyte très faible
• H2O ↔ H+ + OH- (ou 2H2O ↔ H3O++OH-)
-𝑯" /-𝑶𝑯" /
• Constante de dissociation : 𝑲𝒅𝒊𝒔𝒔𝒐𝒄𝒊𝒂𝒕𝒊𝒐𝒏 = (𝑯𝟐 𝑶)
• Produit ionique de l’eau : 𝑲𝒆 = (𝑯3 )(𝑶𝑯3 )
Ionisation • Dépend de la température et est constant à une température
donnée (Ke ↑ avec T)
• A 25° Ke = 10-14 mol2.L-2
• Dans l’eau pure : (H+) = (OH-) = √Ke = 10-7 mol.L-1 et pH = 7
-4 " / 67%&
• Coefficient de dissociation : 𝛼 = (4$ 5)
= 88,8
= 1,8 × 10:;

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pH
• pH = -log10 (H+ )
• (H+) = 10-ph
• pH ↗ si (H+ ) ↘ et OH ↗
• pH ↘ si (H+ ) ↗ et OH ↘

Définition du pH

•
• Méthode potentiométrique
Mesure du pH
Ø ΔE= EECS – Everre = constante + 0,06 pH
• Un acide :
o Est un donneur d'ions H+
o Couple AH/A- (acide/base)
Acide
o AH + H2O ↔ A- + H+
o Couple le plus acide : H3O+ /H2O
•
• Une base :
o Est un accepteur d'ions H+
Base o Couple BH+ /B
o B + H2O ↔ BH+ + OH
o Couple le plus basique : H2O/OH

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Calcul du pH : acide
• Acide qui se dissocie totalement, il n'existe plus d'AH en solution
Acide fort • AH -> A- + H+
• pH = -log10C avec C=(AH) initial
• Acide qui se dissocie partiellement, il restera toujours de la
forme acide AH
• AH -> A- + H+
(<% )
• 𝑝𝐻 = − log67 (𝐻3 ) = 𝑝𝐾𝑎 + log67 (<4)
(<4)
• (𝐻3 ) = 𝐾𝑎 (<% )
Acide faible
• Si pH = pKa alors log10(A-)/(AH) = 0 donc (A-)/(AH) = 1, c’est-à-dire
qu’il y autant d’acide que de base
• Si pH > pKa alors log10(A-)/(AH) > 0 donc (A-)/(AH)> 1, c’est-à-dire
qu’il y a une prédominance de base A-
• Si pH < pKa alors log10(A-)/(AH) < 0 donc (A-)/(AH) < 1, c’est-à-dire
qu’il y a une prédominance d’acide AH
(<% )(4 " )
• Constante de dissociation : 𝐾𝑎 = (<4)
• pKa = - log10Ka
Constante • Un acide est d'autant plus fort que son Ka est grand ou que son
d’acidité pKa est petit.
(<% )
• Degré de dissociation d’un acide AH : 𝛼 = (<4)!#!=!>?
o Plus α est faible, plus l’acide est faible
o Acide fort α=1, acide faible α=0

Acide très faible •

(<% )(4 " ) @A.@A A@ $
• 𝐾𝑎 = (<4)
= A(6:@) = 6:@

𝟏
• 𝒑𝑯 = 𝟐 (𝒑𝑲𝒂 − 𝐥𝐨𝐠 𝟏𝟎 𝑪)

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Calcul du pH : base
• B + H2O ↔ BH+ +OH-
Base forte • Réaction totale, il n'existe plus de base B en solution
• pH = 14 + log10C
• B + H2O ↔ BH+ +OH-
Base faible • Réaction non totale, il reste des molécules de base B en solution
• pH = 7 + ½ (pKa + log10C)
• = Constante de dissociation
("# % )(%# " )
Constante de • 𝐾𝑏 = (%)
basicité • 𝑝𝐾𝑏 = −log&' 𝐾𝑏
• Base est d'autant plus forte que son Kb est grand
Relation entre Ka • Ka x Kb = Ke (= 10(&) à 25°C)
et Kb • pKa + pKb = 14 à 25°C
Les acides et bases dont 0 < pKa < 14 sont considérés comme faibles

Résumé formule calcul du pH

• Acide fort : pH = -log10C
• Acide faible : pH = ½ (pKa - log10C)
• Base forte : pH = 14 + log10C
• Base faible : pH = 7 + ½ (pKa + log10C)
Ø Si on vous donne un pKa c’est qu’il s’agit d’un acide ou d’une base faible
(𝑨% )
• Mélange acide faible et sa base faible conjuguée : 𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒂 + 𝐥𝐨𝐠 𝟏𝟎 (𝑨𝑯)
• Diacide : pH = ½ (pKa1 - log10C)

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Titration

Acide fort et • Point 1 : point de neutralité

base forte Ø Equivalence : (H+) = (OH-)
Ø Solution neutre : pH = 7
Ø n base ajoutée OH- = n acide fort H+
• Point 2 :
Ø Excès de base forte (OH-)
Ø n base ajoutée > n acide fort
Ø pH est égal à celui d'une base forte : pH = 14 + log (OH-)
= 13
Ø Le pH va donc saturer aux alentours de 13

Acide faible par

une base forte
• Réaction totale
• B = demi équivalence et pH =pKa
• C = équivalence et pH = 7 + ½ (pKa + log10 C)
• D = après équivalence et pH = 14 + log10C (excès de base
forte)
• On observera 2 demi-équivalences et 2 équivalences

Diacide avec
base forte

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Tampon
• Limite les variations de pH (amortissement quand on introduit
un acide ou une base dans le système)
Pouvoir tampon • Maximal à la demi-équivalence
∆0
• 𝑃𝑒𝑛𝑡𝑒 = ∆1# avec Δx = quantité de base ou d’acide ajouté et
ΔpH = variation du pH
• Action immédiate pour limiter les variations de Ph
Tampon fermé o (AH) + (A-) = constante
(2% )
o 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log (2#)
• Action retardée : régulés par poumons et reins
• Rein : contrôle la quantité d’acides éliminés (H+)
• Poumons : module les variations de pH sanguin via la PCO2
corrélé à la concentration de H2CO3
𝑪𝑶𝟐 + 𝑯𝟐 𝑶 → 𝑯𝟐 𝑪𝑶𝟑 ↔ 𝑯𝑪𝑶𝟑 ( + 𝑯5
Ø Hyperventilation : on élimine plus de CO2 par
l’expiration donc la PCO2 diminue (moins de CO2 dans le
sang donc sa pression partielle diminue).
H2CO3 diminue donc pH augmente
Ø Hypoventilation : on élimine moins de CO2 car on expire
moins donc la PCO2 augmente (plus de CO2 dans le sang
Tampon ouvert
donc sa pression partielle augmente)
H2CO3 augmente donc le pH diminue

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