UNIVERSITÉ ORAN 1 AHMED BEN BELLA

FACULTÉ DES SCIENCES EXACTES ET APPLIQUÉES

DÉPARTEMENT DE CHIMIE

MEMOIRE

BENATTOU Hayet
ZIADI Khadidja

Pour l’obtention du diplôme de Master

Option : chimie verte

Synthèse et Caractérisation de poly(AMA-co-AMPS)

Hydrogels nanocomposites/Maghnite.
.

Soutenu le : 09 /2020, devant la commission d’examen

[Link] Pr Université Oran 1 A. B Président

[Link] Pr Université Oran 1 A. B Examinateur

[Link] MCB Université Oran 1 A. B Encadreur

Année 2019-2020
 Avant- propos
Ce travail de recherche a été effectué au Laboratoire de Chimie Physique
Macromoléculaire « LCPM », l’équipe de Synthèse Macromoléculaire du
département de Chimie à l’Université d’Oran 1 Ahmed Benbella .

Nous adressons tout d’abord nos remerciements les plus sincères :

A notre Directrice de mémoire Madame Masika BRADAI.
Toutes nos reconnaissances et nos gratitudes pour votre encadrement,
votre aide, vos orientations, et vos conseils très précieux. Merci d’avoir
accepté d’être rapporteur de ce travail et pour avoir
Nous encouragé et soutenu tout au long du mémoire avec patience et
disponibilité. Nous vous
remercions encore une fois pour la confiance que vous nous aviez
accordée. Nous souhaitons
Beaucoup de bonheur et de santé pour vous et pour votre chère famille.
A Madame la présidente de jury, Fatima Zohra SEBBA.
Nous vous remercions de nous avoir fait l’immense honneur de présider
ce jury.
nous vous exprimons nos remerciements les plus sincères pour l’intérêt
que vous avez apporté à notre
Mémoire et pour toutes vos remarques qui ont contribué à améliorer ce
travail.
Nous vous Souhaitons beaucoup de santé et de bonheur.
 Remerciement
A Madame Nabahat SAHLI.
Nous vous remercions d’avoir accepté avec beaucoup de générosité
d’examiner notre travail et de nous avoir honorées d’être membre de ce
jury. Veuillez accepter nos sincères remerciements et reconnaissances.
Nous vous souhaitons beaucoup de succès dans votre vie
professionnelle.
Nous tenons à remercier Monsieur Rachid MEGHABAR Professeur à
l’Université Oran 1 A B, et
Monsieur Boumediene BOUNACEUR Professeur à l’Université Oran
1 A.B, pour sont aide si précieuse.
Que tous nos collègues et amis qui nous ont soutenues tout au long de
la réalisation de ce travail trouvent ici l’expression de nos
remerciements, aussi bien pour les bons moments passés ensemble, que
pour l’aide que nous avons pu échanger.

Merci beaucoup.
 Dédicace
Je dédie ce travail à ma mère que Dieu lui accorde toute sa miséricorde
et lui ouvre les portes du paradis.
Comme je le dédie à mes proches amies FERIEL, IMEN, AYCHA et
HAYET.
Pour leur soutien durant ces longues années d’étude.
Merci à tous du fond du cœur.

KHADIDJA
 Dédicace
Je dédie ce mémoire à Mes très chers parents pour leur encouragement,
amour et soutien durant mes études.
Mes sœurs, Mes frères, mon très cher marie belaoudj Ahmed
Et mes amies fatima et khadidja.
A toute ma famille.

HAYET
 Sommaire
Introduction générale
Chapitre I : rappel bibligraphique
I. Les argiles ...........................................................................................................................5
I.1. Généralité .....................................................................................................................5
I.2. Classification ................................................................................................................6
I.3. Les montmorillonites ....................................................................................................6
I.3.1. Définition ...............................................................................................................6
I.3.2. Microstructure ........................................................................................................6
I.4. La Maghnite .................................................................................................................7
I.4.1. Définition ...............................................................................................................7
I.4.2. Application de la Maghnite .....................................................................................7
II. Les hydrogels ................................................................................................................... 10
II.1. Généralité .................................................................................................................. 10
II.2. Classification des hydrogels ....................................................................................... 11
II.3. Méthodes de synthèses .............................................................................................. 13
II.3.1. Définition de polymérisation radicalaire .............................................................. 13
II.3.2 .Etapes de polymérisation radicalaire ................................................................... 15
II.4. Propriétés des hydrogels ............................................................................................ 17
II.5. Application des hydrogels.......................................................................................... 18
III. Les nanocomposites ....................................................................................................... 18
III.1. Introduction.............................................................................................................. 18
III.2. Définition ................................................................................................................. 19
III.3. Classifications des nanocomposites ..........................................................................19
III.3.1. Classification des nanocomposites suivant la matrice ......................................... 19
III.3.2. Classification suivant les différents types de renforts ou charges ........................ 20
III.3.3. Nanocomposite à base d’argile dans une matrice polymère ............................... 21
III.3.4. Nanocomposite à base d’argile ...........................................................................22
III.4. Propriétés des nanocomposites ................................................................................. 23
III.5. Applications des nanocomposites .............................................................................23
Conclusion .............................................................................................................. 233
Références
 Chapitre II : Synthèse et Caractérisation de Poly(AMA-co-
AMPS) Hydrogelnanocomposites /Mag-CTAB

I.1. Introduction .............................................................................................................. 299

I.2. Définition des réactifs utilisés ..................................................................................... 29
I.2.1. L'acide 2-Acrylamido-2-méthylpropane sulfonic (AMPS) .................................. 299
I.2.2. Acide méthacrylique (acide 2-méthyl-2-propénoïque) : ...................................... 299
I.2.3. Le N, N'-méthylènebisacrylamide ......................................................................... 30
I.2.4. le persulfate de potassium ..................................................................................... 30
I.2.5. La Maghnite ........................................................................................................ 31
I.3. Réactions de synthèse d’hydrogels de poly (AMA-co-AMPS) .................................... 31
I.4. Préparation des argiles sodique et organophile : .......................................................... 33
I.4.1. Préparation de la Maghnite-Na (Mag-Na+) : ......................................................... 34
I.4.2. Préparation de l’argile organophile (Mag-CTAB) ................................................. 34
I.5. Préparation des hydrogels / Mag-CTAB ................................................................. 35

II. Caractérisation des matériaux préparés : ...........................................................................37

II.1. Caractérisation de Maghnite-Na+ par l’IRTF Spectroscopie infrarouge : ................... 37
II.2. Caractérisation des hydrogels de poly (AMA-co-AMPS): ..........................................38
Conclusion :.............................................................................................................. 40
Références

CHAPITRE III: Etude des Propriétés de Gonflement et de sorption du

Bleu de Méthylène (BM) des Hydrogels et hydrogels /Mag-CTAB
I. Etude de Gonflement des hydrogels et des hydrogels / Mag-CTAB ................................... 44
I.1. Introduction ................................................................................................................ 44
I.2. Théorie de gonflement ................................................................................................ 44
I.3. Taux de gonflement en poids ...................................................................................... 45
I.4. Gonflement des hydrogels de poly (AMA-co-AMPS) dans l’eau distillée à pH = 10.4 46
[Link] des hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS)/Mag-CTAB dans l’eau
distille à pH = 10.4 ............................................................................................................ 48
[Link] de sorption du bleu de méthylène des hydrogels et des hydrogels / Mag-CTAB....... 52
II.1. Introduction ............................................................................................................... 52
II.2. Bleu de méthylène ..................................................................................................... 52
II.3. Définition de l'adsorption........................................................................................... 53
 II.4. Capacité de sorption du colorant MB : ....................................................................... 54
II.5. Le taux d’élimination du bleu de méthylène: .............................................................. 54
II.6. Appareillage utilisé pour le dosage ............................................................................ 54
II.7. Préparation des solutions du bleu de méthylène ......................................................... 56
II.7.1. Préparation de solution mère le bleu de méthylène .............................................. 56
II.7.2. Préparation des solutions étalons du (BM) ........................................................... 56
II.7.3. Préparation des solutions pour la sorption du bleu méthylène .............................. 58
Conclusion ................................................................................................................ 67
Références

Conclusion générale ...........................................................................................................71

 LISTE DES ABREVIATIONS
AMA : Acide méthacrylique.

AMPS : L’acide 2-Acrylamido-2-méthylpropane sulfonic.

BIS : Le N, N'-méthylènebisacrylamide.

Poly (AMA-co-AMPS) : poly (Acide méthacrylique -réticule- L'acide 2-Acrylamido-2-

méthylpropane sulfonic.

IRTF : Infrarouges à Transformée de Fourier.

Mag : Maghnite.

CTAB : bromure de cétyltriméthylammonim.

MB : bleu de méthylène

Nc : nanocomposite.

Q : taux de gonflement en poids.

mg : masse de l’hydrogel à l’état gonflé dans l’eau distillé.

ms : masse de l’hydrogel à l’état sec.

R2:coefficient de corrélation

Qe : Taux de gonflement en poids à l’équilibre.

Qt : capacité d’adsorption du colorant MB.

C0 : concentration initiale du colorant MB.
Ct : concentration du colorant au cours du temps.
V : volume de la solution.
m : masse de l’hydrogel sec.
T% : taux d’élimination du colorant.
 LISTE DES TABLEAUX

Tableau I.1 : Conditions expérimentales de copolymérisation radicalaire du (AMA) et du

(AMPS), (solvant : l’eau température : 65°C et amorceur : KPS).

Tableau I.2 : principales bandes d’absorption IR de hydrogel Poly(AMA-co-70%AMPS).

Tableau I. 1 : les valeurs des taux de gonflement en poids à l’équilibre pour les hydrogels de
Poly (AMA-co-AMPS) à 25 °C, pH =10 ,4 préparés dans l’eau distillée.

Tableau I.2 : Valeurs des taux de gonflement en poids à l’équilibre des hydrogels de poly
(AMA-co -AMPS) /Mag-CTAB préparés dans l’eau distillée à 25 °C, à pH=10 ,4.

Tableau I. 3 : Taux de gonflement en poids à l’équilibre de poly (AMA-co -70%AMPS) et

des hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS)/Mag-CTAB, à 25°C dans l’eau distillée.
Tableau II.1 les valeurs de l’Absorbance en fonction de la concentration du bleu de
méthylène.

Tableau II.2 : Valeurs des capacités de sorption du BM à l’équilibre de l’hydrogel de poly

(AMA-co-70%AMPS) et les hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS)/Mag-CTAB en
fonction de la concentration initiale du BM (T=25°C, pH=7).

Tableau II.3 : Valeurs de taux d’élimination du MB à l’équilibre d’hydrogels de poly

(AMA-co-70%AMPS) et des hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS)/Mag-CTAB, en
fonction de la concentration initiale du BM (T=25°C, pH=7).
 LISTE DES FIGURES

Chapitre I
Figure I.1: Structure multi-échelle de la montmorillonite.
Figure I .2: Structure de mon la montmorillonite.
Figure I.3 : Composite hydrogel de Chitosan/ montmorillonite.
Figure II.1: réticulation chimique et physique.
Figure II.2: Classification des hydrogels selon leur sources polymériques et leurs propriétés.
Figure II.3 : Classification des hydrogels selon leur morphologie.
Figure II.4: Différentes méthodes de préparation des hydrogels.
Figure II.5 : Synthèse des hydrogels par polymérisation radicalaire.
Figure II.6 : Hydrogel biocompatible de carboxymethyl cellulose-g-poly (acide
acrylique).
Figure II .7 : Décomposition thermique de l’azobisisobutyronitrile (AIBN).
Figure II.8 : Les différents stimuli extérieurs.
Figure III.1: Géométrie des différents types de renforts.
Figure III.2 : Schémas des différentes morphologies possibles pour les composites à
Charge d'argile.

Chapitre II
Figure I.1 : Schéma réactionnel de synthèse d’hydrogels de poly (AMA-co-AMPS).
Figure I.2 : Montage de réaction.
Figure I.3 : Schéma du montage de synthèse des hydrogels.
Figure I.4: Schéma d’incorporation du CTAB dans la Maghnite-Na.
Figure I.5: les étapes de préparation de Mag-CTAB.
Figure I.6 : Synthèse des hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS) /Mag-CTAB.
Figure I.7: Schéma du montage de synthèse des hydrogels /Mag-CTAB.
Figure I.8: Spectre IRTF (A) : Maghnite Brute, (B) : Maghnite-Na.
Figure I.9:Spectres FTIR à l’état solide de poly (AMA-co-70%AMPS).
 Chapitre III
Figure I.1: Schéma de principe du gonflement et dégonflement d’un réseau de polymère.
Figure I.2 : Montage de gonflement d’hydrogel et des hydrogels /Mag-CTAB
dans l’eau distillé.
Figure I.3: Gonflement des hydrogels de poly (AMA-co-AMPS) :(A) à l’état sec, (B) à l’état
gonflé.
Figure I.5 : les hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS) /Mag- CTAB:(A) à l’état sec, (B) à
l’état gonflé.
Figure I.6: Evolution au cours du temps, des taux de gonflement en poids dans
l’eau distillée, des hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS) /Mag-CTAB,
(pH= 10.4; m hydrogel=30 mg).
Figure I.7: Gonflement d’hydrogels poly (AMA-co-70%AMPS) et des hydrogels de poly
(AMA-co-70% AMPS) /Mag-CTAB : (A) à l’état sec, (B) à l’état gonflé.
Figure I.8: Evolution au cours du temps des taux de gonflement en poids d’hydrogels de poly
(AMA-co-70% AMPS) et des hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS) /Mag-CTAB dans
l’eau distillée à 25°C.
Figure II.1: Structure chimique du bleu de méthylène.
Figure II.2 : colorimètre utilisé.
Figure II.3: solutions étalons (1ppm, 2ppm, 3ppm, 5ppm, 10ppm) de BM.
Figure II.4: la Courbe d‘étalonnage de l’absorbance en fonction de la concentration du
Bleu de méthylène.
Figure II.5:Solution (45ppm ,30ppm, 20ppm, 10ppm) de (BM).
Figure : II.6 : Montage de sorption du MB par les hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS)
et les hydrogels de poly (AMA-co -70%AMPS)/Mag-CTAB.
Figure II.7: solution du MB avant et après sorption.
Figure II.8 : Evolution au cours du temps des capacités du sorption du BM par
L’hydrogel de poly (AMA-co-70%AMPS) et les hydrogels de poly (AM-co-
70%AMPS) /Mag-CTAB à 10ppm, (T=25°C, pH=7).
Figure II.9 : Evolution au cours du temps des capacités du sorption du BM par
L’hydrogel de poly (AMA-co-70%AMPS) et les hydrogels de poly (AMA-co-
70%AMPS) /Mag-CTAB à concentrations 20ppm, (T=25°C, pH=7).
Figure II.10 : Evolution au cours du temps des capacités du sorption du BM par l’hydrogel
de poly (AMA-co-70%AMPS) et les hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS) /Mag-CTAB
à 30ppm, (T=25°C, pH=7).
Figure II.11 : Evolution au cours du temps des capacités du sorption du BM par
L’hydrogel de poly (AMA-co-70%AMPS) et les hydrogels de poly (AMA-co-
70%AMPS) /Mag-CTAB à45ppm, (T=25°C, pH=7).
Figure II.12: Evolution au cours du temps de taux d’élimination du BM par l’hydrogel de
poly (AMA-co-70%AMPS) et les hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS) /Mag-CTAB à
concertations 10ppm, (T=25°C, pH=7).
Figure II.13 : Evolution au cours du temps de taux d’élimination du BM par l’hydrogel de
poly (AMA-co-70%AMPS) et les hydrogels de poly (AMA-co70%-AMPS)/Mag- CTAB à
concertations 10ppm, (T=25°C, pH=7).
Figure II.14 : Evolution au cours du temps de taux d’élimination du BM par l’hydrogel de
poly (AMA-co-70%AMPS) et les hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS) /Mag-CTAB à
concertations 30ppm, (T=25°C, pH=7).
Figure II.15 : Evolution au cours du temps le taux d’élimination du BM par l’hydrogel de
poly (AMA-co-70%AMPS) et les hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS) /Mag-CTAB à
45ppm, (T=25°C, pH=7).
Figure II.16 : Evolution au cours du temps, de la capacité de sorption, du bleu de méthylène,
d’hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS), à différents concentration du (BM), (pH=7, T =
25°C).
Figure II.17 : Evolution au cours du temps, de la capacité de sorption, du bleu méthylène, des
hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS) /1% Mag-CTAB, à différents concentration du
(BM), (pH=7, T = 25°C).
Figure II.18 : Evolution au cours du temps, de la capacité de sorption, du bleu méthylène,

des hydrogels de poly (AMA-co-70 %AMPS)/3% Mag-CTAB, à différents concentration du

(BM), (pH=7, T = 25°C).
Figure II.19 : Evolution au cours du temps, de la capacité de sorption, du bleu méthylène, des
hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS) /5%Mag-CTAB, à différentes concentrations
du(BM), (pH=7, T = 25°C).
 Introduction générale

Introduction
générale

1
 Introduction générale

Introduction générale
L’accroissement de l’activité humaine industrielle indique un problème écologique de la
pollution néfaste sur l’environnement, parmi ce nombreux problème susceptible de jouer le
rôle d’agents polluants tels que les colorants (bleu de méthylène).
Pour pallier ce problème de pollution, différentes techniques de dépollution ont été utilisées,
parmi lesquelles nous pouvons citer l’adsorption, qui est la technique la plus adoptée pour
l’élimination des colorants.
De nouveaux matériaux ont été utilises pour l’adsorption à base de polymères, tels que les
hydrogels et les nanocompsites, qui sont doués d’une grande capacité de sorption de colorant.

Les hydrogels sont des réseaux macromoléculaires tridimensionnels composés de chaînes de

polymères hydrophiles réticulées et qui peuvent gonfler, ainsi adsorber une grande quantité
d’eau.
Les Nanocomposites c’est une simple incorporation de particules lamellaire ayant des
dimensions nanométriques, telle que la maghnite, dans un polymère.
Pour notre part, nous nous sommes intéressés à l’élaboration et à la caractérisation d’une série
des hydrogels et des nanocomposites, susceptibles de donner lieu à des applications
potentielles.
En adoptant la méthode par copolymérisation radicalaire et en utilisant le persulfate de
potassium(KPS) comme amorceur, et le N ,N méthylène -bis-acrylamide comme agent de
réticulation , nous avons entrepris la synthèse de nouveaux hydrogels à base d’acide
méthacrylique (AMA) et de L'acide 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic (AMPS ) en
faisant varier le taux de ce dernier(30,50,et 70%). Nous avons également préparé une série
de nanocomposites de type hydrogel de poly (AMA-co-70%AMPS) /Mag-CTAB.
Afin de relier la structure aux propriétés de ces matériaux, ces derniers ont été soumis à une
analyse structurale par spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier solide (FTIR).
Et Afin de prévoir leurs applications potentielles éventuelles dans certains domaines, et
notamment, dans celui de la protection de l’environnement, nous avons étudié les propriétés
de gonflement de ces matériaux dans l’eau distillée, celles-ci étant exprimées par les taux de
gonflement en poids. Ces propriétés de gonflement ont été, ensuite, mises à profit pour l’étude
de la sorption d’un colorant industriel utilisé dans l’industrie textile, en l’occurrence, le bleu
de méthylène (BM).

2
 Introduction générale

Notre travail est structuré en trois chapitres

 Le premier chapitre évoque un rappel bibliographique sur les argile, les hydrogels et
les nanocomposites.
 Le deuxième chapitre est consacré à la synthèse et la caractérisation des hydrogels et
des nanocomposites.
 Le troisième chapitre porte sur les propriétés de gonflement d’hydrogels de poly
(AMA- co-AMPS) et des hydrogels de poly (AMA-co-AMPS)/Mag-CTAB et
Application à la sorption d’un colorant industriel, le bleu de méthylène (BM).

3
Chapitre I rappel bibligraphique

Chapitre I : rappel
bibligraphique

4
Chapitre I rappel bibligraphique

I. Les argiles

I.1 Généralité
L'argile, roche plastique, imperméable et résistante quand elle est imbibée d'eau, qui durcit à
la cuisson de façon irréversible. Les argiles, souvent employées dans l'industrie, constituent
un groupe d'aluminosilicates hydratés formés par l'altération des roches feldspathiques comme
le granite. Les grains individuels des minéraux argileux sont de taille microscopique et
semblable à des plaquettes. Cette structure en feuillets, dont la surface est bien plus
importante que l'épaisseur, leur permet d'absorber de grandes quantités d'eau par adhésion. Ce
qui leur donne leur plasticité et fait gonfler certaines variétés. Ce feuilletage, qui présente de
très nombreuses variantes selon le mode d'empilement des plaquettes élémentaires, est le
principal critère de distinction de nombreuses variétés minérales : la kaolinite, l'illite, la
montmorillonite, la smectite, le chlorite, l’inter stratifiées, la glauconite, etc.... Le degré de
plasticité des argiles varie, Mélangées à de l'eau, elles se prêtent plus ou moins bien au
moulage ou au façonnage. L'argile ordinaire est un mélange de kaolin, ou argile à porcelaine
(Argile hydratée), et de poudre fine provenant de certains minéraux feldspathiques anhydres
non décomposés [1].
Plusieurs gisements d'argiles sont reconnus dans le monde, les plus connus sont ceux de
Wyoming (USA) et de Montmorillon (France). Dans notre étude nous nous sommes intéresses
au gisement de l’Ouest Algérien et plus précisément de Hamam Boughrara (Maghnia).
Les argiles sont des produits de décomposition des roches siliceuse par désagrégation
physiques et mécaniques puis par altérations chimiques.
L’argile brute contient généralement des particules élémentaires dont les diamètres des grains
est inferieur à 2 micromètre (<2μm) qui représente les individus cristallins (phase minérale
pure) appelés minéraux argileux responsables de ses propriétés tel que le gonflement, la
plasticité et les propriétés d’adsorption [2].
Mais dans le sol, ces particules élémentaires sont en générale liées entre elle par des ciments
de nature très divers (carbonates, composés organiques, composés minéraux amorphes ou
oxydes et hydroxydes de fer et d’aluminium, quartz....), au sein d’agrégats de tailles beaucoup
plus grandes [3].

5
Chapitre I rappel bibligraphique

I.2 Classification
La classification est basée sur des notions structurales selon le nombre de couches
octaédriques et tétraédriques. II existe différentes classifications des argiles, la plus classique
est basée sur l'épaisseur et la structure du feuillet. On distingue ainsi 3 groupes :
a. Les argiles phylliteuses ou phyllosilicates.
b. Les minéraux interstatifiés.
c. Les minéraux fibreux.

I.3. Les montmorillonites

I.3.1 Définition
Les phyllosilicates présentent des similitudes de structure et de propriétés, mais nous allons
maintenant restreindre notre champ d’investigation à la montmorillonite car c’est à cette
catégorie qu’appartient la Maghnite. Les montmorillonites possèdent, les propriétés de
gonflement les plus intéressantes de tous les minéraux de la famille des phyllosilicates. Cette
aptitude au gonflement permet leur emploi pour la réalisation de nanocomposites. En effet,
leur gonflement en milieu aqueux facilite énormément leur modification en matériaux
inorganiques organophiles. L’obtention d’un gonflement similaire en milieu organique doit
permettre l’amélioration des propriétés des matériaux polymères. Nous nous attachons dans
cette partie à décrire leur structure à différentes échelles et leurs propriétés spécifiques.
[Link]
Les montmorillonites ont la particularité de présenter différents niveaux d’organisation selon
l’échelle d’observation. Nous présentons dans cette partie les différents "objets"
caractéristiques de cette structure multi-échelle. Ces différentes unités structurales sont
représentées schématiquement sur la Figure I.1.

Figure I.1.: Structure multi-échelle de la montmorillonite.

6
Chapitre I rappel bibligraphique

I.4. La Maghnite

I.4.1. Définition
La découverte des argiles bentonitiques dans la région de Maghnia (petite ville, 560Km vers
l'ouest d'Alger) date de 1903, leur exploitation avait commencé au début des années trente où
on ouvrit plusieurs carrières. Actuellement elles sont exploitées par l'E.N.O.F, (entreprise
nationale des produits non ferreux). L'usine de l'E.N.O.F active la Maghnite à fin de fabriquer
la terre de forage, et la terre décolorante pour la purification des huiles et des sucres.
Les études sur la bentonite de Maghnia [4-5] ont montré qu'elle est composée essentiellement
de matériaux de type montmorillonite.

Figure I .2: Structure de mon la montmorillonite.

I.4.2. Application de la Maghnite

 Comme catalyseur
Les polymères synthétisés au niveau du laboratoire de chimie des polymères d’Oran 1 Ahmed
Ben Bella par [Link] et al (2016) [6], en utilisant un catalyseur hétérogène qui est la
Maghnite activée par l’acide sulfurique, ils ont effectué la polymérisation et la
copolymérisation de plusieurs monomères hétérocycliques et vinyliques, parmi ces polymères
nous citons les exemples suivants :
En utilisant la Maghnite-H+ activée par l’acide sulfurique (0.25M) M .BELBACIR et al
(2016) [6] ont effectué la réaction de polymérisation du styrène selon le schéma réactionnel
suivant:

7
Chapitre I rappel bibligraphique

De la même manière en présence de la Maghnite-H+ (0.25M) A. Elkebir, et al (2016) [7] ,ont

polymérisée de D, L- Lactide par ouverture de cycle selon le schéma réactionnel suivant:

 Derdar et al(2018) [8], ont rapporté la Polymérisation du limonène catalysée par la

Maghnite-H+.
 Mahi et al(2018) [9], Ont synthétisés un polymère conducteur le poly (N-
phenylsuccinimide-thiophène) catalysée par la Maghnite-H+.
 Derdar et al(2018) [10], ont effectués une copolymérisation du Limonène avec leβ-
Pinène catalysée par la Maghnite-H+.
 Ayat et al(2018) [11], Ont réalisés une polymérisation anionique del’acrylamide
catalysée par la Maghnite-Na+.

8
Chapitre I rappel bibligraphique

 comme nanocomposite

Figure I.3 : Composite hydrogel de Chitosan/ montmorillonite [12].

 Dans la rétention des métaux lourds.

Le processus d'adsorption avec les argiles est devenu l'un des procédés préférés pour
l'élimination de contaminants toxiques, comme les métaux lourds. Le procédé est très
efficace, économique, simple et polyvalent. D’autre part, l’adsorption présente des avantages
d'application à de très faibles concentrations, simplicité d'utilisation, possibilité de
régénération, de réutilisation et de faible coût. Les processus ont acquis une importance
mondiale pour la réduction des problèmes de contamination de l'eau et de l'air.

9
 Chapitre I rappel bibligraphique

II. Les hydrogels

II.1. Généralité
Les hydrogels sont des réseaux homopolymères ou copolymères[13] hydrophiles
tridimensionnels [14 15,], dont les chaînes sont interconnectées entre elles par des nœuds de
réticulation de nature chimique ou physique[15].Ils présentent la particularité de gonfler et de
pouvoir absorber de larges quantités d’eau ou de fluides biologiques [16] de 10% à 90% fois
par rapport à leur masse sèche [17,18] , sans dissolution [19] ou perte de leur structure
tridimensionnelle [20], ce qui leur confère des caractéristiques physiques similaires aux tissus
mous [21,22] Leur taux de gonflement dépend en général des conditions environnementales et
plus précisément du pH . Ainsi, un changement de l’environnement du gel peut induire une
variation brutale de ses propriétés dégonflement.
Le maintien de ces structures tridimensionnelles est dû aux liaisons formées après réticulation,
de type chimique si la réticulation a lieu de manière covalente (liaisons covalentes) ou
physique, si les chaînes macromoléculaires sont réticulées entre elles par l’intermédiaire
d’interactions électrostatiques, de liaisons hydrogène, d’interaction de vander Wells,
d’interactions ioniques et d’interactions hydrophobiques [23,24].

Figure II.1: réticulation chimique et physique.

10
Chapitre I rappel bibligraphique

II.2. Classification des hydrogels

On peut classifier les hydrogels
 Solon l’origine du polymère utilisé : naturelle (chitosane, collagène, cellulose, héparine
etc.), synthétique (polyéthylène, acide poly méthacrylique, polyéthylène glycol, etc.) ou
hydride [25].
 Solon leur grande teneur en eau, leur porosité, leur souplesse et leur capacité à supporter la
prolifération cellulaire, les hydrogels miment parfaitement les tissus vivants naturels et
sont donc des biomatériaux très prometteurs, hormis leurs faibles propriétés mécaniques
[26].

Figure II.2: Classification des hydrogels selon leur sources polymériques et leurs propriétés
[27].

11
Chapitre I rappel bibligraphique

 Selon leur morphologie, les hydrogels peuvent être classés en trois formats génériques :
Hydrogel 3-D, forme sphérique, et film mince.
Les hydrogels 3-D prennent la forme du contenant dans lequel le sol est coulé avant la
gélification

Figure II.3 : Classification des hydrogels selon leur morphologie.

12
Chapitre I rappel bibligraphique

II.3. Méthodes de synthèses

Les hydrogels peuvent être préparés aussi bien par des méthodes chimiques que physiques.
La figure résume les différentes méthodes de synthèse des hydrogels.

Figure II.4: Différentes méthodes de préparation des hydrogels [28].

Différentes méthodes ont été utilisées pour la synthèse des hydrogels réticulés chimiquement
parmi ces derniers la polymérisation radicalaire.

II.3.1. Définition de polymérisation radicalaire

Les premiers travaux concernant la polymérisation radicalaire de monomères vinyliques ont
été effectués en Allemagne, par Staudinger [29] qui a obtenu le prix Nobel de Chimie.
Ce dernier a pu montrer, à une époque où le concept même de la macromolécule était discuté,
que des radicaux libres sont formés au sein des monomères vinyliques et que ceux-ci
amorcent des réactions de polymérisation en chaine très rapides, qui sont ensuite vite
terminées par différents processus de désactivation radicalaire.
Une réaction de polymérisation radicalaire peut être effectuée en masse, en solution [30], en
émulsion ou en suspension [31] ; elle peut être amorcée, soit par des radicaux libres obtenus
par une décomposition thermique de l’amorceur à base de produits azotés [31] ou peroxydes
[32] soit par des systèmes redox, soit par voie photochimique (radiation UV).

13
Chapitre I rappel bibligraphique

Figure II.5 : Synthèse des hydrogels par polymérisation radicalaire [33].

La réticulation par polymérisation radicalaire est réalisée selon plusieurs types

d’amorçage :

a-Amorçage par décomposition thermique d’un amorceur.

b-Amorçage par un système Redox.

c- Amorçage photochimique.
d- Amorçage par irradiation gamma.
Swapan Kumar Dolui et al (2014) [34], ont élaboré de nouveaux hydrogels semi-
interpénétrés (semi-IPN) à base de carboxymethylcellulose greffé par le poly (acide
méthacrylique) (PAMA) par polymérisation redox, en utilisant comme amorceur du
persulfate d'ammonium et de la N, N, N’, N’-tetramethylethylenediamide comme
accélérateur de réaction [24].

14
Chapitre I rappel bibligraphique

Figure II.6 : Hydrogel biocompatible de carboxymethyl cellulose-g-poly (acide

acrylique).

II.3.1.1. Etapes de polymérisation radicalaire

Une polymérisation radicalaire est généralement constituée de trois étapes

a-Amorçage

Dans le cas d’un amorçage chimique, au cours de l’étape d’amorçage, il y a d’abord la

formation de radicaux libres (dits primaires) dont la durée de vie est en général brève. Si cette
réaction de clivage de l’amorceur est effectuée en présence d’un monomère insaturé, le
radical primaire peut réagir avec ce dernier. Un nouveau site radicalaire est alors formé sur le
monomère par rupture homolytique de la double liaison.

15
Chapitre I rappel bibligraphique

Figure II .7 : Décomposition thermique de l’azobisisobutyronitrile (AIBN).

b-Propagation

Au cours de cette étape, d’autres molécules de monomères s’additionnent au radical avec

formation de nouveaux radicaux. La croissance des chaînes comporte un grand nombre
d’étapes individuelles. Au cours de chacune d’entre elles, le radical libre situé en bout de
chaîne attaque le monomère insaturé, l’incorpore à la macromolécule et se reconstitue en bout
de chaîne selon le schéma réactionnel.

C-Terminaison
La terminaison se produit par destruction mutuelle des centres radicalaires selon une réaction
bimoléculaire. Deux radicaux peuvent réagir entre eux.
 Soit, par recombinaison ou couplage :

Dans ce cas, il y a allongement des chaines macromoléculaires, c’est-à-dire

qu’il y a augmentation du degré de polymérisation moyen Dpn.
16
Chapitre I rappel bibligraphique

k
• • td
Mn +Mm Mn +Mm
.

 Soit, par dismutation :

R – M n• + Mm• –R` ktc R – M n+m –R`

Dans ce cas, en plus de la formation de chaines à extrémités saturées, il se forme des chaines
ayant une extrémité insaturée (double liaison).

II.4. Propriétés des hydrogels

La propriété caractéristique des hydrogels, est Le gonflement dans les milieux aqueux [35].

Ce processus est influencé par certains facteurs:

Ainsi leur contact avec les molécules d’eau, contrairement aux hydrogels qui contiennent de
groupements hydrophiles [36].
La force ionique [36].

Le pH affecte le gonflement des hydrogels [37].

La température [37].

Les paramètres du réseau [36].

Les techniques de séchage [38].

Le champ électrique ou magnétique ou encore la lumière.

Figure II.8 : Les différents stimuli extérieurs.

17
 Chapitre I rappel bibligraphique

II.5. Application des hydrogels

application des hydrogrels a été largement étudié par certains auteurs[39-40],parmi lesquels
,nous pouvons citer Rivas et al.(2009-2012) [41-42 ], Daniela et al ( 2014) [43], ces derniers
auteurs ont en effet, étudié les capacités de sorption de l’eau à différents pH, ainsi que la
rétention des métaux lourds tels que Pb(II), Cd(II), Zn(II), and Hg(II) d’hydrogels de
poly(acrylamide-co- styrene sulfonate de sodium) Poly (AAm-co-ESS).
III. Les nanocomposites

III.1. Introduction
Une large variété de nanostructures et nanocomposites existe déjà dans la nature comme l’os,
les toiles d’araignée, certaines bactéries parviennent également à fabriquer des nanostructures,
etc. Les nanoparticules, telles les nanotubes de carbone et les argiles, sont de plus en plus
utilisées ces dernières années.
La nanoscience est l'étude des atomes, des molécules et des objets dont les tailles sont à
l'échelle nanométrique (1-100 nanomètres) et consiste à appliquer la science à des dimensions
très petites. Cette science est multidisciplinaire et implique des physiciens, des chimistes et
des biologistes dans l'étude, la recherche et l'ingénierie à des structures de plus en plus petites.
Les nanocomposites à base de polymères et de silicates sont devenus un domaine très étudié
dans les laboratoires de recherche, gouvernementaux et industriels. Ce type de matériaux
synthétiques a été breveté pour la première fois en 1950 [44]. Cependant, ce type de structure
a été mis en évidence par Toyota, au début des années 1990, qui ont porté sur la formation de
nanocomposites à base l'ε- caprolactame/montmorillonite par la polymérisation in-situ [45-
46].
D'une approche industrielle, en raison des coûts élevés de développement, de synthèse et de
commercialisation de nouveaux polymères, la plupart des chercheurs étudient de nouveaux
matériaux en renforçant ou en mélangeant des polymères existants, ce qui permet d'obtenir
des propriétés sur mesure [47].

18
Chapitre I rappel bibligraphique

III.2. Définition
Le terme ‘nanocomposite’ est de création récente mais le concept n’est pas nouveau pour
deux raisons principales :
a) Nanocomposites naturels
Une large variété de nanostructures et nano composites existe déjà dans la nature comme les
os, les toiles d’araignée ; Les bionanocomposites naturels ont une structure à l’échelle du
nanomètre, a l’image de celle de certains coquillages, dite de brique et mortier constituée de
protéines organiques et de particules de carbonate de calcium.
b) Nanocomposites synthétiques
L’idée d’améliorer les propriétés des matériaux en combinant deux phases aux propriétés
différentes n’est pas nouvelle, même au niveau nanométrique. en 1917, le noir de carbone a
été introduit dans la composition des pneumatiques dont la durée d’utilisation a été ainsi
multipliée par cinq.
Les nanocomposites a matrice polymère et a renforts d’argile font figures de leaders au niveau
des premières applications : les processus de mise en forme des polymères sont largement
maîtrisés et peu coûteux; les argiles naturelles sont faciles à extraire et sont des candidates
idéales pour des nanorenforts.

III.3. Classifications des nanocomposites

[Link] des nanocomposites suivant la matrice

La classification classique des composites suivant la nature de la matrice, dans l’ordre
croissant de la température d’utilisation.
a. Composites à matrice polymère
Sont surement les plus développes du fait de l’importance commerciale de ces derniers et de
la maîtrise (coût et savoir-faire) de nombreux processus de fabrication. Les matériaux
composites à matrice organique ne peuvent être utilisés que dans un domaine de températures
ne dépassant pas 200 à 300 degrés Celsius3.
b. Composites à matrice métallique
Un domaine de températures jusqu’a 600 degrés dont certains procèdes de fabrication
s’inspire de la métallurgie des poudres. Les particules de seconde phase peuvent être des
oxydes, borures, carbures, nitrures.

19
Chapitre I rappel bibligraphique

Les composites à matrice métallique encore appelés MMCs pour métal-matrix composite se
sont développés grâce à la facilité et à la maîtrise des procédés de fabrication ainsi qu’a leur
faible cout.

c. Composites à matrice céramique

Pour des applications à plus haute température (1000 degrés) comme des oxydes, carbures ou
nitrures. L’utilisation des céramiques est limitée notamment par leur ténacité à rupture, leur
résistance à la fatigue et aux chocs thermiques.

III.3.2. Classification suivant les différents types de renforts ou charges

Les renforts ont au moins une de leurs dimensions morphologiques inférieure à 100 nm et
peuvent être classés en fonction de leur géométrie :
a. Nanoparticules
Les premières nanoparticules ont été utilisées il y a plus de cent ans. Les améliorations et
nouvelles méthodes visent à obtenir un meilleur contrôle de leur taille, de leur morphologie et
de leurs propriétés de surface.
b. Nanotubes et nano fibres
Les nanotubes sont caractérisés par un diamètre inférieur à 100 nm et un rapport
longueur/diamètre d’au moins 100, une avancée plus récente est venue des nanotubes de
carbone avec leurs exceptionnelles propriétés mécaniques et électriques. Ils peuvent être
utilisés avec une grande variété de matrices polymères (polyamide, polyester, polycarbonate,
polystyrène, etc.). La dispersion des nanotubes dans le polymère.
c. Plaques/lamelles/feuillets
Ce sont des matériaux constitues de couches d’épaisseur de l’ordre du nanomètre et avec un
rapport de forme dans les deux autres dimensions d’au moins 25. Parmi ce type de matériaux,
les argiles sont peut-être les plus connues car elles sont naturelles donc faciles à extraire. Leur
structure a été étudiée et déterminée il y a de nombreuses années [48].

20
Chapitre I rappel bibligraphique

Figure III.1: Géométrie des différents types de renforts.

III.3.3. Nanocomposite à base d’argile dans une matrice polymère

La fabrication de nanocomposites utilisant des argiles se fait en deux étapes :
a. Modification des lamelles d’argile, pour facilite l’intercalation de polymère dans les
galeries inter foliaires de la montmorillonite il faut modifier la structure hydrophile et lui
donner un caractère organophile.
b. l’échange cationique consiste à substituer aux cations compensateurs des cations porteurs
de chaîne alkyle.
Les cations les plus fréquemment utilisés sont les ions alkylammonium .la substitution est
réalisée en milieu aqueux, car le gonflement de la montmorillonite facilite l’insertion des ions
alkyl ammonium au sein des galeries interfoliaires. Après filtration de la suspension et
séchage de la montmorillonite la présence des ions alkylammonium a la surface des feuillets,
des particules primaires et des agrégats confère à la montmorillonite un caractère organophile
de plus, leur intercalation dans les galeries augmente la distance inter foliaire. Cette étape de
prétraitement augmente ainsi le coût de fabrication du composite.

21
Chapitre I rappel bibligraphique

III.3.4. Nanocomposite à base d’argile

Trois types de nanocomposites peuvent être obtenus avec des argiles dans une matrice
polymère dépendant de la nature des constituants utilisés, y compris la matrice, les cations
inorganiques et l’argile:
a. Microcomposite
Le polymère n’est pas intercale entre les couches de silice. Les phases sont séparées et on
retrouve les propriétés du micro composite.
b. Nanocomposite intercalé
Une (ou parfois plusieurs) chaîne polymère est intercalée entre les couches de silice.
Le résultat est une structure relativement ordonnée avec une alternance de couches polymères
et inorganique.
c. Nanocomposite exfolié
Ce sont des structures délainées où les couches de silice sont complètement et Uniformément
réparties dans la matrice polymère. La déamination a pour effet de maximiser les interactions
polymère/argile augmentant considérablement la surface de contact et créant les propriétés
spécifiques.

Figure III.2 : Schémas des différentes morphologies possibles pour les composites à
Charge d'argile [49].

22
Chapitre I rappel bibligraphique

III.4. Propriétés des nanocomposites

a) Propriétés thermiques
Les principales améliorations recherchées par l’incorporation de montmorillonite à des
Polymères sont la stabilité thermiques et la tenue au feu.
La stabilité thermique est généralement évaluée par analyse thermogravimétrique (ATG) sous
atmosphère inerte ou oxydante. De manière générale, la température de dégradation des
polymères est augmentée après l’incorporation de silicates lamellaires Exfoliée [50-51], ce
qui valorise ces polymères et permet leur utilisation à de plus hautes températures.
b) Propriétés barrières
L’incorporation de charges inorganiques aux polymères est apparue prometteuse en matière
de propriétés barrières aux gaz et aux fluides.
Les premières études montrant l’intérêt de réaliser des nanocomposites afin d’augmenter les
propriétés barrières ont été réalisées par Yano et al. [51,52].L’introduction de quelque
pourcent en poids de nanocharges lamellaires dans une matrice polyamide a diminue
fortement la perméabilité a l’oxygène, a l’hydrogène et la vapeur d’eau.

[Link] des nanocomposites

Même si les nanocomposites sont très présents au niveau de la recherche, peu sont déjà
viables commercialement. Cependant, certaines applications accélèrent la transition
notamment dans l’automobile, le packaging ou la tenue au feu. La plupart de ces applications
concernent les matériaux à matrice polymère, du fait de la bonne maîtrise des procédés de
fabrication et du faible cout [53].

Conclusion
Dans le premier chapitre, nous avons présenté des généralités sur les argiles, hydrogels et les
nanocomposites, leurs méthodes de synthèse, leurs classifications ainsi quelques exemples sur
leur domaine d’applications.

23
Chapitre I rappel bibligraphique

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27
Chapitre I I Synthèse et Caractérisation de Poly (AMA-co-AMPS) Hydrogel
nanocomposites /Mag-CTAB

Chapitre II : Synthèse et
Caractérisation de
Poly (AMA-co-
AMPS) Hydrogel
nanocomposites /Mag-
CTAB

28
 Chapitre I I Synthèse et Caractérisation de Poly (AMA-co-AMPS) Hydrogel
nanocomposites /Mag-CTAB

I.1. Introduction
L’objectif de ce travail de thèse est de développer de nouveaux matériaux à base d’hydrogels
et hydrogel /Mag afin de les utiliser en qualité de matériaux adsorbants pour la dépollution
des colorant des effluents industrielle.

L’intérêt suscité par les hydrogels en raison de leurs nombreuses applications [1].

Dans ce chapitre, nous avons décrit les protocoles expérimental relatif à la synthèse d’une
nouvelle série d’hydrogels de poly (AMA-co-AMPS), et un autre série de poly (AMA-co-
AMPS) /Mag par réaction de copolymérisation radicalaire.

I.2.Définition des réactifs utilisés

I.2.1. L'acide 2-Acrylamido-2-méthylpropane sulfonic

L'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, AMPS était une marque déposée de The
Lubrizol Corporation. Il s'agit d'un monomère acrylique réactif, hydrophile et d'acide
sulfonique utilisé pour modifier les propriétés chimiques d'une grande variété de polymères
anioniques de formule C7H13NO4S et sa masse molaire : 207.24 g·mol−1.

I.2.2. Acide méthacrylique (acide 2-méthyl-2-propénoïque)

L'acide méthacrylique ou acide méthylacrylique (acide 2-méthyl-2-propénoïque), AMA est un
acide carboxylique de formule brute C₄H₆O₂ et sa masse molaire : 86,06 g/mol.

29
 Chapitre I I Synthèse et Caractérisation de Poly (AMA-co-AMPS) Hydrogel
nanocomposites /Mag-CTAB

I.2.3. Le N, N'-méthylènebisacrylamide
Est un agent de réticulation utilisé lors de la formation de polymères tels que le
polyacrylamide. Sa formule moléculaire est C₇H₁₀N₂O₂. Le bisacrylamide est utilisé en
biochimie car il est l'un des composés du gel de polyacrylamide, sa masse
molaire : 154,17 g/mol.

[Link] persulfate de potassium

Le persulfate de potassium, aussi connu sous le nom de peroxodisulfate de potassium, est un
composé inorganique de formule K₂S₂O₈. Ce sel solide blanc très soluble dans l'eau est un
oxydant puissant, couramment utilisé pour entamer une polymérisation sa masse molaire
: 270,322 g/mol.

30
 Chapitre I I Synthèse et Caractérisation de Poly (AMA-co-AMPS) Hydrogel
nanocomposites /Mag-CTAB

[Link] Maghnite
Est une argile naturelle qui provient de la région de [Link] a une structure en feuillets,
Cette argile se caractérise par une capacité élevée d’adsorption, d’échange ionique et de
gonflement. La maghnite est composé essentiellement de 65% de montmorillonite.

I.3. Réactions de synthèse d’hydrogels de poly (AMA-co-AMPS)

Les hydrogels de poly (AMA-co-AMPS) ont été synthétisés par copolymérisation radicalaire.
En utilisant le bisacrylamide comme agent de réticulation et le persulfate de potassium (KPS)
a été utilisé, comme amorceur (initiateur) à 1 % en masse, par rapport aux monomères. Les
réactions ont été effectuées dans l’eau sous atmosphère inerte (sous azote), à une température
de 65°C durant 1h 30 min.
Nous avons préparé des hydrogels de poly (AMA-co-AMPS) selon le schéma réactionnel.

Hydrogel de poly (AMA-co-AMPS)

Figure I.1 : Schéma réactionnel de synthèse d’hydrogels de poly (AMA-co-AMPS).

31
 Chapitre I I Synthèse et Caractérisation de Poly (AMA-co-AMPS) Hydrogel
nanocomposites /Mag-CTAB

En faisant varier le taux en AMPS (30,50 et70 %) selon le tableau suivant :

Tableau I.1 : Conditions expérimentales de copolymérisation radicalaire du (AMA) et du

(AMPS), (solvant : l’eau, température : 65°C et amorceur : KPS)

KPS
AMA AMPS BIS
Hydrogels (k2S2O8) T (°c) Temps
(%masse) (%masse) (%masse)
(%masse)

70
30

1 2
65 1h 30 min

Poly 50 50
(AMA -
co-AMPS)
30 70

Le tube contenant le mélange réactionnel est plongé dans un bain d’huile sous agitation
assurée par un agitateur magnétique chauffant à température régulée.

Figure I.2 : Montage de réaction.

32
 Chapitre I I Synthèse et Caractérisation de Poly (AMA-co-AMPS) Hydrogel
nanocomposites /Mag-CTAB
Le tube contenant le mélange réactionnel est plongé dans un bain d’huile sous agitation
assurée par un agitateur magnétique chauffant à température régulée.

Début de réaction Fin de réaction

Figure I.3 : Schéma du montage de synthèse des hydrogels.

I.4. Préparation des argiles sodique et organophile :

L’argile utilisée est de type montmorillonite appelée Maghnite. Ce dernier est smectite
dioctaédriques de couleur grise, Unité de Maghnia (Algérie).

La purification de la Maghnite a été effectuée au laboratoire de chimie des polymères (LCP)

université Oran 1 A.B selon le protocole suivant :

Lavage et mise en suspension :

Plusieurs lavages ont été entamés qui ont pour but de purifier la Maghnite naturelle afin
d’obtenir une Maghnite brute. À commencer par un lavage à l’eau distillé (3% en poids) à
plusieurs reprises pour éliminer les matières solubles dans l’eau. S’en suit un lavage avec un
acide dilué (0.1N HCl) qui a pour but d’éliminer les carbonates contenus dans la Maghnite.
Un dernier lavage à l’aide d’une solution à 30% de H2O2 pour éliminer les matières
organiques présentes dans l’argile. La Maghnite est mise

33
 Chapitre I I Synthèse et Caractérisation de Poly (AMA-co-AMPS) Hydrogel
nanocomposites /Mag-CTAB

[Link]éparation de la Maghnite-Na (Mag-Na+) :

La Maghnite brute, fournie par Bental Spa, est broyée et finement tamisée, celle-ci est mise
en contact avec une solution de NaCl (1M), pour échanger des ions présents au sein de l’argile
par Na+, puis laissée sous agitation pendant 48 h, ensuite l’argile subit plusieurs lavages a
l’eau distillée pour éliminer l’excès de sel. Au bout de ces lavages, un simple test avec du
AgNO3 (0,1 M) permet de mettre en évidence la présence de sels d’ammoniums résiduels. Le
lavage est arrête si aucun précipite n’est forme lors de l’addition d’AgNO3 aux eaux de
lavage.
La suspension de Maghnite est mise, par la suite, dans une éprouvette graduée à
Sédimentation de 2 L et gardée à température ambiante pendant 48 heures, puis la suspension
est siphonnée par aspiration, a l'aide d’une pipette afin de récupérer la fraction
montmorillonite.
Après chaque prélèvement, on mélange la fraction restante et on recommence l’opération
complète autant de fois que possible, ensuite la Maghnite-Na (Mag-Na) récupérée est séchée à
100°C et enfin broyée avec un mortier puis mise dans des flacons de stockage L’argile
récupérée a été analysée par et par infrarouge à transformée de Fourrier (IRTF).

I.4.2. Préparation de l’argile organophile (Mag-CTAB)

Le Maghnite organophile (Mag-CTAB) a été préparé comme suit : le bromure de cétrimoniu

ou bromure de cétyltriméthylammonim (CTAB) [C16H33(CH3)3NBr] 7,3g dissout dans 100
ml, 5 g de Maghnite-Na dans 500ml l’eau distille, Le mélange est agité à 50 °C pendant 24 h,
puis centrifugé pendant 30 minutes. Ensuite, le solide récupéré est lavé plusieurs fois avec de
l'eau distillée jusqu'à ce qu'aucun ion bromure ne soit détecté, en utilisant une solution
aqueuse d'AgNO3 (0,1 M). Une fois séché dans une étuve à 100 ° C, le solide est broyé.

34
 Chapitre I I Synthèse et Caractérisation de Poly (AMA-co-AMPS) Hydrogel
nanocomposites /Mag-CTAB

Figure I.4: Schéma d’incorporation du CTAB dans la Maghnite-Na.

Figure I.5: les étapes de préparation de Mag-CTAB

I.5. Préparation des hydrogels/Mag-CTAB
Le Protocol choisi est le même que celui de la synthèse d’hydrogels.
Notre choix s’est porté sur l hydrogel à 70% d’AMPS, on a utilisé la polymérisation
radicalaire in situ. En faisant varier la quantité de Mag-CTAB (1, 3 et 5%). Par rapport aux
comonomères, Le mélange est maintenu sous agitation pendant 1h 30min à 65C°. A la fin de
la réaction, filtré puis lavé plusieurs fois à l’eau pour éliminer toute trace de Mag-CTAB Le
produit obtenu est séché

35
 Chapitre I I Synthèse et Caractérisation de Poly (AMA-co-AMPS) Hydrogel
nanocomposites /Mag-CTAB

Figure I.6 : Synthèse des hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS) /Mag-CTAB.

Début de réaction Fin de réaction

Figure I.7: Schéma du montage de synthèse des hydrogels /Mag-CTAB.

36
 Chapitre I I Synthèse et Caractérisation de Poly (AMA-co-AMPS) Hydrogel
nanocomposites /Mag-CTAB
II. Caractérisation des matériaux préparés :

[Link]érisation de Maghnite-Na+ par l’IRTF Spectroscopie

infrarouge :
Les spectres Infrarouges à Transformée de Fourier (IRTF) ont été réalisées, à l'aide d'un
spectromètre Infrarouge Bruker Alpha à transformée de Fourier, muni d’un module ATR
diamant et piloté par ordinateur pour une gamme d’absorbance comprises entre 360 – 4000
cm-1 avec une résolution de 2 cm-1. Les nombres d'ondes sont exprimés en cm-1.

Le principe de la spectroscopie infrarouge repose sur l’interaction entre la composante

électrique de la radiation incidente avec les moments dipolaires du groupement chimique
constituant l’échantillon. Chaque bande du spectre d’adsorption est caractéristique d’un mode
de vibration .La spectroscopie infrarouge fournit ainsi des renseignements sur la nature des
groupements d’atomes et sur leur environnement chimique. Et de puis ce principe nous
avons caractérisé les Maghnite sodique.

A
A
A

37
 Chapitre I I Synthèse et Caractérisation de Poly (AMA-co-AMPS) Hydrogel
nanocomposites /Mag-CTAB

Figure I.8: Spectre IRTF (A) : Maghnite Brute, (B) : Maghnite-Na.

Sur les spectres infrarouge de la Maghnite-Na, nous notons un pic intense à 1057 cm-1 et deux
bandes à 455 et 515 cm-1 relatives aux vibrations d’élongation et de torsion des liaisons Si- O-
Si et Si-O-Al, respectivement [1,2]. La bande à 1000 cm−1 est due au mode de vibration hors
du plan de Si-O de la Montmorillonite. Les bandes larges à 1643cm-1 et 3625 cm-1 sont
attribuables aux élongations des groupements hydroxyles de l’eau liée par liaison hydrogène à
l’argile [3,4].

I.2. Caractérisation des hydrogels de poly (AMA-co-AMPS):

Les hydrogels préparés ont été caractérisés à l’état solide, par spectroscopie infrarouge (FTIR)
au laboratoire de chimie des polymères oran1 A.B.

La Spectroscopie infrarouge FTIR et nous ont permis de mettre en évidence la structure de

poly (AMA-co-70%AMPS).

38
 Chapitre I I Synthèse et Caractérisation de Poly (AMA-co-AMPS) Hydrogel
nanocomposites /Mag-CTAB

Figure I.9:Spectres FTIR à l’état solide de poly (AMA-co-70%AMPS).

Tableau I.2 : principales bandes d’absorption IR de hydrogel Poly(AMA-co-70%AMPS) :

Bande Valeur(cm-1) Réferences

C-H 2878-2921 [1-9]

C=O 1716 [3-14]
S=O 1036-1040 [15,18,19,21]
C-S 578-627 [15-18]
COO 1300-1050 [9-14]

-Une bande entre 2878-2921cm-1caractéristique de la liaison C-H des groupes CH2et CH3

.-Une bande d’absorption à 1716 cm-1appartenant au groupe carbonyle C=O du groupement

ester aliphatique.

-Une bande à 1036-1040cm-1caractéristique de la liaison S=O.

-Une bande à 578-627 cm-1correspondant à la liaison C-S du groupement sulfonate.

Nous observons ainsi toutes les bandes d’absorption caractéristiques du poly AMA ainsi que

39
 Chapitre I I Synthèse et Caractérisation de Poly (AMA-co-AMPS) Hydrogel
nanocomposites /Mag-CTAB
celles du polyAMPS

-Une bande1300-1050cm-1caractéristique de la liaison COO du groupement ester.

Conclusion
Nous avons préparé une série d’hydrogels de type poly (AMA-co-AMPS) à base de AMA et
AMPS par copolymérisation radicalaire de ces dernier en utilisant le KPS comme amorceur et
le bisacylamide comme agent réticulant, en fiassent variée le taux de AMPS incorporé
(30 ,50 et 70) soit avec Les structures des produits obtenus ont été identifiées par
spectroscopie infrarouge (FTIR).

Nous avons également préparé un sérier des nanocomposites à base de Mag-CTAB au quel
nous avons préparé avant, on utilisant la polymérisation radicalaire in situ.

40
 Chapitre I I Synthèse et Caractérisation de Poly (AMA-co-AMPS) Hydrogel
nanocomposites /Mag-CTAB
Références
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Bourgogne (2010).
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(2009).
[3] V. Rocher, A. Bee, J-M. Siaugue, V. Cabuil. - Dye removal from aqueous solution by
magnetic alginate beads crosslinked with epichlorohydrin, Journal of Hazardous Materials,
178: 434-439 (2010).
[4] Thèse de Doctorat A. Synthèse et propriétés de biosorbants à base d’argiles encapsulées
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[7] F. Healtly et al : Determination of reactivity ratios for anionic copolymerization of

ethylene oxide and propylene oxide in bulk. European Polymer Journal, 27, 573-579 (1991).
[8] R. Coçkan et al : Study of free-radical copolymerization of itaconic acid/2-acrylamido-2-
methyl-1-propanesulfonic acid and their metal chelates. European Polymer Journal, 42, 625–

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[9] Rivas & Carla Muñoz, Poly (4-sodium styrenesulfonate-co-4-acryloylmorpholine).
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Technology, 44: 894–905 (2009).

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coacrylic acid) resines with removal properties for Hg(II), Pb(II), Cd(II), and Zn(II), J. Chil.
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on Xylan and Montmorillonite Hindawi Publishing Corporation Journal of Nanomaterials

41
 Chapitre I I Synthèse et Caractérisation de Poly (AMA-co-AMPS) Hydrogel
nanocomposites /Mag-CTAB
, Article ID 675035, 11 pages (2014).
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[12] G. Socrates, Infrared Raman Characteristic Group Frequencies; third ed., John
Wiley&Sons Ltd, Chichester, pp. 636–637(2001).

42
CHAPITRE III : Etude des Propriétés de Gonflement et de sorption du Bleu de
Méthylène (BM) des Hydrogels et hydrogels /Mag-CTAB

CHAPITRE III
Etude des Propriétés de
Gonflement et de sorption du
Bleu de Méthylène (BM) des
Hydrogels et
hydrogels /Mag-CTAB

43
 CHAPITRE III : Etude des Propriétés de Gonflement et de sorption du Bleu de
Méthylène (BM) des Hydrogels et hydrogels /Mag-CTAB

I.1. Introduction
L'objectif de ce travail porte sur l’étude de gonflement dans l’eau distillé des hydrogels et
des hydrogels /Mag-CTAB que nous avons préparés, afin de prévoir leurs applications
potentielles, notamment dans le domaine de l’environnement.

L’étude du gonflement des hydrogels dépendent généralement des monomères utilisés dans
la formation du réseau, et des interactions entre les structures du l’eau [1-2].

Cette propriété a été largement exploitée pour le développement d’hydrogels stimulables,

c’est-à-dire des hydrogels dont le taux de gonflement varient en réponse à une variation des
conditions environnementale comme la température, le pH, le champ électromagnétique [3].

L’aptitude de certaines argiles à absorber les molécules d’eau à l’intérieur de leurs espaces
interfoliare est connue sous le nom de capacité de gonflement. Cette caractéristique dépend
de la présence ainsi que la nature des cations compensateurs.

Ce gonflement est exprimé par le taux de gonflement en poids ou en volume. En ce que nous
concerne, nous nous sommes intéressés de gonflement des hydrogels de poly (AMA-co-
AMPS) et des hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS)/Mag-CTAB dans l’eau distillée à
25°C.

[Link]éorie de gonflement
Un réseau immergé dans un bon solvant aura tendance à se disperser le plus loin possible afin
de réduire son énergie libre. Or les réseaux sont limités dans leur possibilité de se disperser à
cause des liaisons permanentes entre les chaînes. Il s’en suit une compétition entre les forces
qui tendent à disperser les chaînes et les forces qui tendent à ramener la conformation
moyenne des chaînes dans leur état d’équilibre.

Donc, on peut dire que les propriétés mécaniques des gels sont similaires à celles des
caoutchoucs. Ils possèdent une très grande capacité à se déformer tout en étant capable de
revenir à l’état initial. Le processus de gonflement/dégonflement est donc réversible

Figure I.1.

44
 CHAPITRE III : Etude des Propriétés de Gonflement et de sorption du Bleu de
Méthylène (BM) des Hydrogels et hydrogels /Mag-CTAB

Figure I.1: Schéma de principe du gonflement et dégonflement d’un réseau de polymère.

I.3. Taux de gonflement en poids

Le taux de gonflement des hydrogels en poids (Q%) Nesic et al. 2016 ; Huang et al. (2007)
Ahmad et al. (2004) [4], dans l’eau distillée est déterminé selon l’équation suivante :

Q%= (mg-ms)*100/ms

mg : masse d’hydrogel à l’état gonflé dans l’eau distillé(g).

ms : masse d’hydrogel à l’état sec (g).

Dans un pilulier, on a mis 30 mg respectivement d’hydrogel poly (AMA-co-AMPS) et des

d’hydrogel de poly (AMA-co-70%AMPS)/Mag-CTAB, et on a rajoute 5 ml d’eau distille a
l’aide d’une pipette graduée et a chaque fois on a on prélève l’eau, pour calculer la diminution
de l’eau (quantité d’eau adsorbe) (mg-ms).

45
 CHAPITRE III : Etude des Propriétés de Gonflement et de sorption du Bleu de
Méthylène (BM) des Hydrogels et hydrogels /Mag-CTAB

Figure I.2 : Montage de gonflement d’hydrogel et des hydrogels /Mag-CTAB

dans l’eau distillé.

I.4. Gonflement des hydrogels de poly (AMA-co-AMPS) dans l’eau

distillée à pH = 10.4

Figure I.3: Gonflement des hydrogels de poly (AMA-co-AMPS) :(A) à l’état sec, (B) à l’état
gonflé.
Nous avons déterminé les taux de gonflement en poids de chaque hydrogel de poly (AMA-co-
AMPS) en faisant varie le taux de AMPS (30,50et 70%) dans l’eau distillée à 25°C, pH=10.4.
Les résultats obtenus sont illustrés par la figure I .4

46
 CHAPITRE III : Etude des Propriétés de Gonflement et de sorption du Bleu de
Méthylène (BM) des Hydrogels et hydrogels /Mag-CTAB

poly(AMA-co-AMPS)
10000
9000
8000
7000
6000
Q(%)

5000 70%AMPS
4000 50%AMPS
3000
2000 30%AMPS
1000
0
0 100 200 300 400 500 600
temps(min)

Figure I.4: Evolution au cours du temps, des taux de gonflement en poids dans l’eau distillée,
des hydrogels de poly (AMA-co-AMPS), (pH= 10.4, m hydrogel=30 mg).

L’examen des courbes des variations des taux de gonflement en poids permet de faire les
observations suivantes :
La variation du taux de gonflement de l’hydrogel de poly (AMA-co-AMPS) à 70% en AMPS
est plus élevée par rapport aux autres variations des taux (30% et50%).
Tableau I. 1 : les valeurs des taux de gonflement en poids à l’équilibre pour les hydrogels de
Poly (AMA-co-AMPS) à 25 °C, pH =10 ,4 préparés dans l’eau distillée.

AMPS (% en Q e(%)
Hydrogels T (°C)
masse) pH=10,4

70 9000

50
5000
Poly (AMA-co- 25
AMPS)
30 4333 ,33

Qe(%) : Taux de gonflement en poids à l’équilibre.

47
 CHAPITRE III : Etude des Propriétés de Gonflement et de sorption du Bleu de
Méthylène (BM) des Hydrogels et hydrogels /Mag-CTAB

Nous remarquons que dans le cas des hydrogels de poly (AMA-co -AMPS) les valeurs des
taux gonflement en poids à l’équilibre dans l’eau distillée à 25°C sont varie de manière
proportionnelle avec le taux de AMPS incorporé dans chaque hydrogel. Ces résultats peuvent
expliquer que le gonflement de ces hydrogels est favorisé par le caractère fortement
hydrophile d’AMPS et les interactions chimiques fort entre les réseaux de ce dernier et les
réseaux de l’eau distillé, Autrement dit, l’augmentation de la quantité d’AMPS incorporée
dans l’hydrogel va améliorer son hydrophile et par conséquent son gonflement.

I.5. Gonflement des hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS)/Mag-CTAB

dans l’eau distille à pH = 10.4

Figure I.5 : les hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS) /Mag- CTAB:(A) à l’état sec, (B) à
l’état gonflé.

Nous avons déterminé également les taux de gonflement en poids des hydrogels poly (AMA-
co-70%AMPS) /Mag-CTAB dans l’eau distillée à 25°C, pH=10.4. Les résultats obtenus sont
illustrés par la figure I.6

48
 CHAPITRE III : Etude des Propriétés de Gonflement et de sorption du Bleu de
Méthylène (BM) des Hydrogels et hydrogels /Mag-CTAB

poly(AMA-co-70%AMPS)/Mag-CTAB
3000

2500
Q(%)

2000

1500 NC1%

1000 NC5%
NC3%
500

0
0 100 200 300 400 500 600
temps(min)

Figure I.6: Evolution au cours du temps, des taux de gonflement en poids dans l’eau distillée,
des hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS) /Mag-CTAB, (pH= 10.4; m hydrogel=30 mg).

Ces résultats nous permettent de faire les observations suivantes :

Le taux de gonflement des nanocomposites hydrogels de poly (AMA-co-70% AMPS) /Mag-

CTAB à 5% de Mag-CTAB est plus important par rapport aux taux de 3% et 1% Mag-
CTAB

Tableau I.2. : Valeurs des taux de gonflement en poids à l’équilibre des hydrogels de poly
(AMA-co -AMPS) /Mag-CTAB préparés dans l’eau distillée à 25 °C, à pH=10 ,4.

Mag-CTAB (% en Q e(%)
Les nanocomposites T (°C)
masse) PH=10,4

1 2000

Les hydrogels de
poly(AMA-co- 3 2500
70%AMPS)/Mag-
CTAB 25
5 2666,66

49
 CHAPITRE III : Etude des Propriétés de Gonflement et de sorption du Bleu de
Méthylène (BM) des Hydrogels et hydrogels /Mag-CTAB
Nous remarquons ainsi que dans le cas des nanocomposites les valeurs des taux de
gonflement en poids à l’équilibre dans l’eau distillée à 25°C sont proportionnelle aux taux
de Mag-CTAB incorporé dans chaque nanocomposites. Ceci pouvait s’expliquer par la
porosité du Mag-CTAB qui rend les nanocompsites plus hydrophiles.

On a préfère de comparer le taux de gonflement en poids de hydrogel poly (AMA-co-

70%AMPS) puisque il a le taux de gonflement en poids est plus élevé, par rapport à les
hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS) /Mag-CTAB, dans l’eau distillée à 25°C pH =10.4.
Les résultats obtenus sont illustrés par la figure I.7.

Figure I.7: Gonflement d’hydrogels poly (AMA-co-70%AMPS) et des hydrogels de poly

(AMA-co-70% AMPS) /Mag-CTAB : (A) a l’état sec, (B) a l’état gonflé.

50
 CHAPITRE III : Etude des Propriétés de Gonflement et de sorption du Bleu de
Méthylène (BM) des Hydrogels et hydrogels /Mag-CTAB

10000
9000
8000
7000 NC1%
6000
Q(%)

5000 NC5%
4000
NC3%
3000
2000
poly(AMA-co-
1000
70%AMPS)
0
0 100 200 300 400 500 600
temps(min)

Figure I.8: Evolution au cours du temps des taux de gonflement en poids

d’hydrogels de poly (AMA-co-70% AMPS) et des hydrogels de poly (AMA-co-
70%AMPS) /Mag-CTAB dans l’eau distillée à 25°C.

L’examen des courbes des variations des taux de gonflement permet de faire les observations
suivantes :

La variation du taux de gonflement de l’hydrogel de poly (AMA-co-70%AMPS) est plus

important par rapport aux autres variations de taux de gonflement des nanocomposites.

Tableau I.3 : Taux de gonflement en poids à l’équilibre de poly (AMA-co -70%AMPS) et

des hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS)/Mag-CTAB, à 25°C dans l’eau distillée.

Hydrogels /nanocomposites Poly (AMA-co-70%AMPS) Poly (AMA-co-

70%AMPS)/Mag-CTAB
Qe(%) 9000 1% 2000
3% 2500
5% 2666.6

Nous remarquons que le taux de gonflement en poids à l’équilibre dans l’eau distillée à 25°C
des hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS), est plus élevé par rapport aux taux de
gonflement des nanocomposites.

51
 CHAPITRE III : Etude des Propriétés de Gonflement et de sorption du Bleu de
Méthylène (BM) des Hydrogels et hydrogels /Mag-CTAB

II. Etude de sorption du bleu de méthylène des hydrogels et des hydrogels /

Mag-CTAB

[Link]
L’étude des propriétés de gonflement des hydrogels de poly (AM- co-AMPS) et des
hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS) /Mag-CTAB nous a permis d’étudier leurs
applications dans le domaine environnemental [5].

Nous avons fait une étude expérimentale de l’adsorption du bleu de méthylène(BM) en

solution aqueuse sur l’hydrogel de poly (AMA-co-70%AMPS) et les hydrogels de poly
(AMA-co-70%AMPS) /Mag-CTAB.

II.2. Bleu de méthylène

Le colorant bleu de méthylène est un colorant cationique d’indice CI 52015, sa formule est
(C16H18N3SCI) et sa masse molaire est de 319.85 mol/g. caractérisé par sa charge positive
c’est une molécule organique appartenant à la famille des Xanthines.
Le bleu de méthylène n’est pas fortement dangereux, mais il a un effet nocif sur les
organismes vivants et les eaux.
Ce colorant est choisi comme modèle représentatif des polluants organiques de taille
moyenne et sa structure chimique représente dans la figure (II.1) [6,7]

52
 CHAPITRE III : Etude des Propriétés de Gonflement et de sorption du Bleu de
Méthylène (BM) des Hydrogels et hydrogels /Mag-CTAB

Figure II.1: Structure chimique du bleu de méthylène

Fan et al. (2012) [8], ont synthétisé un nouveau nano adsorbant de β-Cyclodextrine-
chitosane(CDC) modifié par Fe3O4. La nanoparticule a été préparée à partir d’une solution
aqueuse par greffage du CDC sur la surface de la magnétite, pour l’élimination du bleu de
méthyle(BM).

II.3. Définition de l'adsorption

Plusieurs définitions ont été données par divers auteurs, nous reportons dans ces
paragraphes les plus usuels:

❖ L'adsorption une opération physique de séparation des mélanges, et le processus dans

lequel une substance est éliminée par une autre, dans laquelle elle se trouve concentrée à
l’interphase [9].

❖ L'adsorption est un phénomène de surface par lequel des atomes ou des molécules
d'un fluide (adsorbats) se fixent sur une surface solide (adsorbant) selon divers processus
plus ou moins intenses grâce aux interactions physiques et/ou chimiques [10] .

❖ De manière générale, l'adsorption est définie comme un processus résultant en une

accumulation nette d'une substance à l'interface entre deux phases [11].

II.4. Capacité de sorption du colorant MB :

Les résultats de sorption du MB ont été exprimés par les capacités de sorption Qt (mg/g)
représente la quantité de colorant absorbe (mg) par gramme d’adsorbant (g), exprime par
l’équation suivant :

Qt = (C0-Ct)*V/m

53
 CHAPITRE III : Etude des Propriétés de Gonflement et de sorption du Bleu de
Méthylène (BM) des Hydrogels et hydrogels /Mag-CTAB

Qt : capacité d’adsorption du colorant (BM) (mg/g).

C0 : concentration initiale du colorant (BM) (mg/L).

Ct : concentration du colorant au cours du temps (mg/L).

V : volume de la solution (ml).
m : masse de l’hydrogel sec (g).

II.5. Le taux d’élimination du bleu de méthylène:

Les résultats de sorption ont été exprimés encore par la détermination du taux d’élimination
du colorant, noté T et exprimé en pourcentage(%), il est défini par :

T%=(C0-Ct)*100/C0

C0: Concentration initiale du colorant (mg/l).

Ct: Concentration du colorant à l’instant t (mg/l).

II.6. Appareillage utilisé pour le dosage

Le colorimètre
Le colorimètre est un appareil permettant de mesurer l'absorbance, ou le pourcentage de
transmit tance, d'une solution pour un petit nombre de longueurs d'onde prédéterminées. La
valeur d'absorbance peut être reliée à la concentration de l'entité colorée soit grâce à une
courbe d'étalonnage, soit grâce à la loi de Beer-Lambert. La méthode de la courbe
d'étalonnage consiste à comparer l'absorbance de la solution de concentration inconnue à
l'absorbance de solutions de concentrations connues de la même entité. La lumière utilisée
pour l'analyse est une lumière blanche filtrée. Les différents filtres du colorimètre permettent
de sélectionner certaines plages de longueurs d'onde.
 Avant les études de sorption du colorant sur les hydrogels et les nanocomposites utilisés,
en choisissant une longueur d’onde d’absorption maximale λmax =660 nm pour laquelle
l’absorbance est maximale.
Les travaux de sorption de (BM) en été réalisé par un colorimètre de type Sherwood
colorimètre 254 au laboratoire de chimie physique macromoléculaire.

54
 CHAPITRE III : Etude des Propriétés de Gonflement et de sorption du Bleu de
Méthylène (BM) des Hydrogels et hydrogels /Mag-CTAB

Figure II.2 : colorimètre utilisé.

II.7. Préparation des solutions du bleu de méthylène

II.7.1. Préparation de solution mère le bleu de méthylène

1. A l’aide d’une balance analytique et spatule, on pèse 1g du BM.

2. On met cette quantité de BM dans une fiole jaugée (1 litre).

3. On ajoute l’eau distillé avec l’agitation jusqu'à le trait de jauge.

[Link]éparation des solutions étalons du (BM)

Les solutions étalons du colorant MB qui ont servi à l’établissement de la courbe d’étalonnage
du (BM), Ont été préparées a partir d’une solution mère de bleu méthylène qui été préparé à
l’ avance, On prépare des solutions de 1ppm, 2ppm, 3ppm, 5ppm et 10ppm.

55
 CHAPITRE III : Etude des Propriétés de Gonflement et de sorption du Bleu de
Méthylène (BM) des Hydrogels et hydrogels /Mag-CTAB

10ppm
2ppm 3ppm 5ppm
m
1ppm

Figure II.3: solutions étalons (1ppm, 2ppm, 3ppm, 5ppm, 10ppm) de BM.

Tableau II.1 les valeurs de l’Absorbance en fonction de la concentration du bleu de

méthylène.

Concentration BM 1 3 5 10
(ppm)
Absorbance (A) 0,05 0,14 0,25 0,49

56
 CHAPITRE III : Etude des Propriétés de Gonflement et de sorption du Bleu de
Méthylène (BM) des Hydrogels et hydrogels /Mag-CTAB

A
0.6
y = 0,049x
0.5 R² = 0.9993

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 2 4 6 8 10 12

Figure II.4: la Courbe d‘étalonnage de l’absorbance en fonction de la concentration du

Bleu de méthylène.

La loi de beer-Lambert soit :

A = ε l C=kC
K=0.049
Avec :
- A : absorbance
- ε: le coefficient d'absorption molaire en [Link]-1
- l : la largeur de cuve en cm
- c : la concentration de la solution en mg/L

[Link]éparation des solutions pour la sorption du bleu méthylène

La solution mère de concentration 100mg/L (l00ppm) de bleu méthylène (BM) à été
préparé, et à partir de celle-ci, nous avons préparé encore 4 solutions de MB de
concentrations : 10mg/L, 20mg/L, 30mg/L et 45mg/L.

57
 CHAPITRE III : Etude des Propriétés de Gonflement et de sorption du Bleu de
Méthylène (BM) des Hydrogels et hydrogels /Mag-CTAB

45ppm
30ppm
20ppm 10ppm

Figure II.5:Solution (45ppm ,30ppm, 20ppm, 10ppm) de (BM).

Le protocole expérimental que nous avons adopté pour la détermination des capacités de
sorption du MB par les hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS) et les hydrogels de poly
(AMA-co-70%AMPS) /Mag-CTAB à 25°C consiste à prélever, respectivement, un volume
de solution contenant (BM) de concentration : 10mg/L, 20mg/L, 30mg/L et 45mg/L.
Chaque solution de (BM) est mise en contact, au temps t=0, avec une quantité de 0,02g
d’hydrogel ou de nanocomposite et dans un pilulier on ajoute 10ml de puis en varie le temps
et en mesure l’adsorption sous agitation.

Figure : II.6 : Montage de sorption du MB par les hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS)

et les hydrogels de poly (AMA-co -70%AMPS)/Mag-CTAB.

58
 CHAPITRE III : Etude des Propriétés de Gonflement et de sorption du Bleu de
Méthylène (BM) des Hydrogels et hydrogels /Mag-CTAB

45ppm 30ppm

20ppm 10ppm

Figure II.7: solution du BM avant et après sorption.

Les résultats obtenus sont illustrés par les figures suivant :

C0(BM)=10ppm
7
6
NC5%
5
Qt(mg/g)

4 NC3%
3
2 NC1%
1
0 poly(AMA-co-70%
0 100 200 300 400 AMPS)
temps(min)

Figure II.8 : Evolution au cours du temps des capacités du sorption du BM par

L’hydrogel de poly (AMA-co-70%AMPS) et les hydrogels de poly (AM-co-
70%AMPS) /Mag-CTAB à 10ppm, (T=25°C, pH=7).

59
 CHAPITRE III : Etude des Propriétés de Gonflement et de sorption du Bleu de
Méthylène (BM) des Hydrogels et hydrogels /Mag-CTAB

C0(BM)=20ppm
12

10
NC5%
8
Qt(mg/g)

6 NC3%

4
NC1%
2
poly(AMA-co-70%
0
AMPS)
0 100 200 300 400
temps(min)

Figure II.9 : Evolution au cours du temps des capacités du sorption du BM par

L’hydrogel de poly (AMA-co-70%AMPS) et les hydrogels de poly (AMA-co-
70%AMPS) /Mag-CTAB à concentrations 20ppm, (T=25°C, pH=7).

C0(BM)=30ppm
20
18
16 NC5%
14
Qt(mg/g)

12
10 NC3%
8
6 NC1%
4
2
poly(AMA-co-70%
0
AMPS)
0 100 200 300 400
temps(min)

Figure II.10 : Evolution au cours du temps des capacités du sorption du BM par l’hydrogel
de poly (AMA-co-70%AMPS) et les hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS) /Mag-CTAB
à 30ppm, (T=25°C, pH=7).

60
 CHAPITRE III : Etude des Propriétés de Gonflement et de sorption du Bleu de
Méthylène (BM) des Hydrogels et hydrogels /Mag-CTAB

C0(BM)=45ppm
30

25
NC5%
20
Qt(mg/g)

15 NC3%

10
NC1%
5
poly(AMA-co-
0
70%AMPS)
0 100 200 300 400
temps(min)

Figure II.11 : Evolution au cours du temps des capacités du sorption du BM par

L’hydrogel de poly (AMA-co-70%AMPS) et les hydrogels de poly (AMA-co-
70%AMPS) /Mag-CTAB à45ppm, (T=25°C, pH=7).

La première partie des courbes révèle dés les premières minutes de contact, une sorption
rapide du BM. Dans la deuxième partie, les quantités sorbes évoluent plus lentement jusqu’à
atteindre un plateau correspondant à l’équilibre.
Tableau II.2 : Valeurs des capacités de sorption du BM à l’équilibre de l’hydrogel de poly
(AMA-co-70%AMPS) et les hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS)/Mag-CTAB en
fonction de la concentration initiale du BM (T=25°C, pH=7).

Concentration/
poly (AMA-co-
Qe (mg /g) NC 1% NC 3% NC 5%
70 % AMPS)

10 ppm 4.45 4,81 4,25 6,55

20ppm 8,23 9,50 10,55 11,1

30ppm 14 15,22 16,22 17,33

45ppm 18 23,09 24,05 25

61
 CHAPITRE III : Etude des Propriétés de Gonflement et de sorption du Bleu de
Méthylène (BM) des Hydrogels et hydrogels /Mag-CTAB
D’âpres l’examen des courbe et la comparaison des résultats de ce tableau (Tableau II.2) on
constat que :
La capacité de sorption du (BM) par les hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS) /Mag-
CTAB est plus élevé et important que la sorption par les hydrogels de poly (AMA-co-
70%AMPS).
L’augmentation de capacité de sorption du (BM) est proportionnelle avec le taux de Mag-
CTAB incorporé aux nanocomposites, grâce à leur structure en feuillets de ce dernier, et les
interactions chimique fort entre le colorant et les structures de Maghnite.
Nous avons également étudié le taux d’elimination et les résultats sont illustrés dans les
figures suivantes :

C0(BM)=10ppm
120

100
NC5%
80
T(%)

60 NC3%
40
NC1%
20

0 poly(AMA-co-70%
0 100 200 300 400 AMPS)
temps(min)

Figure II.12: Evolution au cours du temps de taux d’élimination du BM par l’hydrogel de

poly (AMA-co-70%AMPS) et les hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS) /Mag-CTAB à
concertations 10ppm, (T=25°C, pH=7).

62
 CHAPITRE III : Etude des Propriétés de Gonflement et de sorption du Bleu de
Méthylène (BM) des Hydrogels et hydrogels /Mag-CTAB

C0(BM)=20ppm
120

100
NC5%
80
T(%)

60 NC3%

40
NC1%
20
Poly(AMA-co-70%
0
AMPS)
0 100 200 300 400
temps(min)

Figure II.13 : Evolution au cours du temps de taux d’élimination du BM par l’hydrogel de

poly (AMA-co-70%AMPS) et les hydrogels de poly (AMA-co70%-AMPS)/Mag- CTAB à
concertations 10ppm, (T=25°C, pH=7).

C0(BM)=30ppm
120

100
NC5%
80
T(%)

60 NC3%

40
NC1%
20
poly(AMA-co-70%
0
AMPS)
0 100 200 300 400
temps(min)

Figure II.14 : Evolution au cours du temps de taux d’élimination du BM par l’hydrogel de

poly (AMA-co-70%AMPS) et les hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS) /Mag-CTAB à
concertations 30ppm, (T=25°C, pH=7).

63
 CHAPITRE III : Etude des Propriétés de Gonflement et de sorption du Bleu de
Méthylène (BM) des Hydrogels et hydrogels /Mag-CTAB

C0(BM)=45ppm
120

100
NC5%
80
T(%)

60 NC3%

40
NC1%
20
poly(AMA-co-70%
0
AMPS)
0 100 200 300 400
temps(min)

Figure II.15 : Evolution au cours du temps le taux d’élimination du BM par l’hydrogel de

poly (AMA-co-70%AMPS) et les hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS) /Mag-CTAB à
45ppm, (T=25°C, pH=7).

Tableau II.3 : Valeurs de taux d’elimination du MB àl’équilibre d’hydrogels de poly (AMA-

co-70%AMPS) et des hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS)/Mag-CTAB, en fonction de
la concentration initiale du MB (T=25°C, pH=7).

Concentration/ poly (AMA-co-

NC 1% NC 3% NC 5%
70 % AMPS)
Te(%)

10 ppm 95,05 95,25 95,92 96,84

20 ppm 96,03 97,05 97,22 98,08

30 ppm 96,9 97,5 97,9 98,5

45ppm 97,35 98,93 98,55 99 ,8

Les mêmes résultats para-port au taux d’élimination du (BM).

En fin en résulte que ces résultats est l’inverse de résultat de gonflement.

64
 CHAPITRE III : Etude des Propriétés de Gonflement et de sorption du Bleu de
Méthylène (BM) des Hydrogels et hydrogels /Mag-CTAB
On a préfère d’étudier l’influence de concentration initial du (BM) sur la capacité de sorption,
les résultats sont illustrés dans les figures suivantes :

poly(AMA-co-70%AMPS)
25
45ppm
20
20ppm
Qt(mg/g)

15 10ppm
30ppm
10

0
0 50 100 150 200 250 300 350
temps(min)

Figure II.16 : Evolution au cours du temps, de la capacité de sorption, du bleu de méthylène,

d’hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS), à différents concentration du (BM), (pH=7, T =
25°C).

poly(AMA-co-70%AMPS)/1%Mag-CTAB
25

20
Qt(mg/g)

15 45ppm

10 20ppm
10ppm
5
30ppm
0
0 50 100 150 200 250 300 350
temps(min)

Figure II.17 : Evolution au cours du temps, de la capacité de sorption, du bleu méthylène, des
hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS) /1% Mag-CTAB, à différents concentration du
(BM), (pH=7, T = 25°C).

65
 CHAPITRE III : Etude des Propriétés de Gonflement et de sorption du Bleu de
Méthylène (BM) des Hydrogels et hydrogels /Mag-CTAB

poly(AMA-co-70%AMPS)/3%Mag-CTAB
25

20
Qt(mg/g)

15 45ppm

10 20ppm
10ppm
5
30ppm
0
0 50 100 150 200 250 300 350
temps(min)

Figure II.18 : Evolution au cours du temps, de la capacité de sorption, du bleu méthylène,

des hydrogels de poly (AMA-co-70 %AMPS)/3% Mag-CTAB, à différents
concentration du (BM), (pH=7, T = 25°C).

poly(AMA-co-70%AMPS)/5%Mag-
CTAB
25
Qt(mg/g)

20

15 45ppm
10 20ppm
10ppm
5
30ppm
0
0 100 200 300 400
temps(min)

Figure II.19 : Evolution au cours du temps, de la capacité de sorption, du bleu méthylène, des
hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS) /5%Mag-CTAB, à différentes concentrations
du(BM), (pH=7, T = 25°C).
D’âpres l’examen des courbe on constat que :
La capacité de sorption du (BM) par les hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS) et les
nanocomposites est varie de manière proportionnelle avec la concentration initiales des
solutions de (BM).

66
 CHAPITRE III : Etude des Propriétés de Gonflement et de sorption du Bleu de
Méthylène (BM) des Hydrogels et hydrogels /Mag-CTAB
Conclusion
Dans ce chapitre nous avons étudié les propriétés de gonflement des copolymères hydrogels
poly (AMA-co-AMPS) et les hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS) /Mag-CTAB obtenus
dans l’eau distillée, à 25°C, a pH=10,4 les résultats obtenus montre que :
L’évolution des taux de gonflement en poids à l’équilibre des hydrogels en fonction du temps
sont proportionnelles aux taux d’AMPS.
L’évolution des taux de gonflement en poids a l’équilibre des hydrogels /Mag-CTAB en
fonction du temps sont proportionnelles aux taux de Mag-CTAB.
Le taux de gonflement en poids à l’équilibre des hydrogels, est plus important par rapport ou
taux de gonflement des nanocomposites.
Nous avons également étudié la sorption de (BM) exprimé par la capacité de sorption ou par
le taux d’élimination de sorption pour les hydrogels poly (AMA-co-70%AMPS) et les
hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS)/Mag CTAB, et nous avons constaté que les
nanocomposites ont une capacité de sorption plus élevée que à l’hydrogel de poly (AMA-co-
70%AMPS).
La capacité de sorption du (BM) par les nanocomposites est proportionnelle aux taux de
Mag-CTAB incorporé.
La capacité de sorption du (BM) par les hydrogels poly (AMA-co-70%AMPS) et les
hydrogels /Mag-CTAB varie de manière proportionnelle avec la concentration initiales des
solutions de (BM).

67
 CHAPITRE III : Etude des Propriétés de Gonflement et de sorption du Bleu de
Méthylène (BM) des Hydrogels et hydrogels /Mag-CTAB
Référence
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d’insuline, thèse de Doctorat, Université de Bordeau, (2010).
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Pajic-Lijakovic, I., Onjia, A., Velickovic, S., “Physical-chemical behavior of
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Université Mohamed khaider-Biskra, Juin (2014).

[7] Zhenwang L. Zhenluc L. Jranjan L. The pt dye molecular structure and its Chromo
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[8] [Link] et al: Synthesis and characterization of magnetic _-cyclodextrin–chitosan
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68
 CHAPITRE III : Etude des Propriétés de Gonflement et de sorption du Bleu de
Méthylène (BM) des Hydrogels et hydrogels /Mag-CTAB

[9] Daoud T. Bio sorption Simultanée du Plomb et du Fer sur une Biomasse Morte « La
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acid) microparticles prepared by free radical precipitation polymerization. Polymer Bulletin,
57, 11– 20, (2006).

69
 Conclusion générale

Conclusion générale

70
 Conclusion générale

Conclusion générale :

Nous avons synthétisé une série des hydrogels à base l’acide méthacrylique ou (acide
2-méthyl-2-propénoïque) (AMA) et de L'acide 2-Acrylamido-2-methylpropane
sulfonic (AMPS) utilisé à différent taux (30, 50et 70% ) de ce dernier, par
copolymérisation radicalaire ,en utilisant le persulfate de potassium (KPS) comme
amorceur, et le N ,N méthylène –bis-acrylamide comme agent de réticulation ,
Nous avons également préparé un série des nanocomposites des hydrogels de poly (AMA-co-
70%AMPS) / Mag-CTAB en utilisant la polymérisation radicalaire in situ.

La Spectroscopie infrarouge FTIR et nous ont permis de mettre en évidence la structure de

l’hydrogel de poly (AMA-co-70%AMPS)
Ces matériaux dans le but d’étudié la capacité et le comportement de gonflement obtenus
dans l’eau distillée, celles-ci étant exprimées par les taux de gonflement en poids, on constate
que :
Le taux de gonflement en poids à l’équilibre à 25 °C dans l’eau distillée, PH=10 ,4 sont
proportionnelles aux taux d’AMPS.
L’évolution des taux de gonflement en poids à l’équilibre des hydrogels /Mag-CTAB en
fonction du temps sont proportionnelles aux taux de Mag-CTAB.
Le taux de gonflement en poids à l’équilibre des hydrogels, est plus important par rapport ou
taux de gonflement des nanocomposits ceci s’explique que les hydrogels sont plus
hydrophiles que les nanocompsites.
Ces propriétés de gonflement ont été, ensuite, mises à profit pour l’étude de la sorption d’un
colorant industriel en l’occurrence, le bleu de méthylene de bémacide ou colorant BM
exprimée par la capacité de sorption ou par le taux d’élimination du (BM) pour les hydrogels
de poly (AMA-co-70%AMPS) et les hydrogels de poly (AMA-co-70%AMPS)/Mag-CTAB,
nous constate que :
La capacité de sorption du (BM) par les nanocomposites est proportionnelle aux taux de
Mag-CTAB incorporé.
La capacité de sorption du (BM) par les hydrogels poly (AMA-co-70%AMPS) et les
hydrogels /Mag-CTAB varie de manière proportionnelle avec la concentration initiale des
solutions de (BM).

71