Module : reacteursideaux

Chargé de cours : Lmahmoudi

Dept Génie des procédés

Cours2 : (rappel )

1- notation

2- paramètrescinétiques d’une réaction chimique

Notation :
On note la vitesse de la reaction par r j l’avacement par ζj et les coefficients stœchiométriques
par ν ij

i indique l’espece chimique et j la reaction

exemple :

Refor m age d u m éth an e à la v ap eu r d 'eau

:
CH 4 + H 2 O  3 H 2 + CO r1 ζ1
CO + H 2 O  CO 2 + H 2 r2 ζ2
CH 4 + 2 H 2 O  4 H 2 + CO 2 r3 ζ3

i = 1 p ou r CH 4 i = 2 p ou r H 2 O i = 3 p ou r H 2 i = 4 p ou r CO i= 5 p ou r CO 2

ν 11CH 4 + ν21 H 2 O  ν31 H 2 + ν41 CO j= 1

ν 42 CO + ν22H 2 O  ν52 CO 2 + ν32H 2 j= 2

ν 1 3 CH 4 + ν 23 H 2O  ν33 H 2 + ν53 CO 2 j=3

Ain si, la v ariation d u n om bre d e m oles (p arfois ap p elée d ilatation stœch iom étriqu e) au cou rs d 'u n e
réaction i sera :  ij

Taux de conversion
nA  nA0  1  XA système fermé xA = ( n A0 - n A)/ n A0
FA  FA 0  1  X A  système ouvert xA = ( FA0 - FA)/ FA0 Fi = q Ci
Avancement d’une réactio n
L'av an cem en t d 'u n e réaction j est n oté j. Il est tel qu e la v ariation élém en taire d u n om bre d e m oles d e
l'esp èce i au cou rs d e la réaction j est

d ni  ij dj n i = n i0 +  ij ζj réaction complexe ni = n i0 + i ζ réaction simple

ij  0 p ou r le s p rod u its ij  0 p ou r le s ractif

Exemple : Oxyd ation com p lète d u m éth an e

CH 4 + 2 O 2  CO 2 + 2 H 2 O ≡ A 1 + 2A 2 

n 1 = n 10 + 1 ζ n 2 = n 20 + 2 ζ n 3 = n 30 +    ζ 2= -2 

Relation vitesse de réaction et avance ment

CH 4 + H 2 O  3 H 2 + CO r1 ζ1 dζ1 /dt = r 1 V
CO + H 2 O  CO 2 + H 2 r2 ζ2 dζ2 /dt= r 2V
CH 4 + 2 H 2 O  4 H 2 + CO 2 r3 ζ3 dζ3 /dt = r3 V

ν 11CH 4 + ν21 H 2 O  ν31 H 2 + ν41 CO

ν 42 CO + ν2 2H 2 O  ν52CO 2 + ν3 2H 2
ν 1 3 CH 4 + ν 23 H 2O  ν33 H 2 + ν53 CO 2

Système fer mé on ecr it n 1 = n 10 +  1 ζ1 +  3 ζ3

système ouvert on ecrit F1 = F10 +  1 ζ1’ +  3 ζ3’ F= q .c (concentration xdébit volumique)

L'av an cem en t p résen tan t l'in con vén ien t m ajeu r d 'av oir u n e d im en sion , qu i d e p lu s n 'est p as la m êm e
en r éacteu r fer mé [ en m ol] ou ou v ert [' en m ol s-1 ], on d éfin it u n av an cem en t n orm alisé (p arfois
ap p elé av an cem en t gén éralisé) p ou r ch aqu e réaction , n oté X i
 Xj  j / n0 en réacteur fermé n 0 nombre de mol initials des reactifs
'

Xi  j  F0 en réacteur ouvert F0 flux des réactifs d’entrée

n i = n i0 + n 0  νij Xj

Fi = Fi0 + F0  νij Xj

Remarque : s’il y’a un seul réactif, l’avancement général égale au taux de conversion

Réactions en phase gazeuse :

A- Detrmination des pressions

B- Volume réactionnel (phase gazeuse) :

Dans un système fermé le volume de la phase réactionnelle: V

A l’instant initiale : Po Vo = . (nio + nI ) RTo = (no + nI) RTo ……………………….(1)

A un temps t :

P V = . (ni + nI ) RT = ((no + . ѵi no X) + nI )RT = ((no + n I + Δѵi no X) ) RT … …….(2)

Avec no = ∑ nio
D’autre part:
Par conséquent: ( 1)/(2) vaut
V = β Vo (1+ αj noXj ) Réaction complexe

Réaction simple :
V = β Vo (1+ α no X)

Po T
avec β = et α = (Δѵ / n n) X avancement généralisé
p To j I + o

Pour les Systè mes ouverts la mémé démarche aboutisse à la formule suivante :

Reaction complexe Q = β Qo (1+ αj Fo Xj )

Pour une réaction simple Q = β Qo (1+ α Fo X)

avec Xj l'avancement g é n é ralisé (mol/s) de la réaction j

Fo = ∑ Fio
Co urs 3 : : réacteurs idéaux is othermes
Les r éacteu rs d its id éau x son t au n om bre d e trois : 
le réacteu r fer m é (batch reactor ) : Son id éalité tien t d an s le fait qu e les gran d eu rs qu i le
caractérisen t (com p osition , tem p ératu re, etc.) son t unifo rmes. Il fon ction n e en d iscon tin u .
 le réacteu r p arfaitem en t agité - RPA (con stan t flow stirred tan k reactor - CFSTR ) : C'est la
v ersion con tin u e d u p récéd en t. Ain si n on seu lem en t les gran d eu rs qu i le caractérisen t son t
unifo rmes, m ais elles son t en ou tre constantes dans le te mps (r égim e p erm an en t).
 le réacteu r p iston (p lu g flow reactor ) : Il fon ction n e lu i au ssi en régim e p erm an en t ; m ais
con trairem en t au p récéd en t, les tran ch es d e flu id e y en tren t su ccessivem en t et y p rogr essen t les
u n es d err ière les au tres san s se mélan ger.
Le bilan d e m atière global su r u n systèm e qu elcon q u e s'écrit en term es d e d ébits (flu x) m assiqu es ou
m olaire :

En régim e p erm an en t, il n 'y a p as d e term e d 'accu m u lation . Pou r u n systèm e fer m é, il n 'y a p as d e
term es d 'en tr ée n i sortie.
Le bilan en esp èce i su r u n systèm e réactif qu elcon q u e * s'écrit en term e d e d ébits (flu x) m olaires

dni
F F (p rod uction ) = F +
ie + i iS dt
Flu x d ’en tr ée d ebit d e p rod u ction flu x d e sortie accu m u lation

Le m ot p rod u ction s'en ten d ici au sen s large : il p eu t s'agir d 'u n e p rod u ction com m e p rod u it d 'u n e
réaction ch im iqu e, ou au con traire d 'u n e con som m ation (p rod u ction négativ e) en tan t qu e r éactif.

Flux de production = Ri V avec Ri =νij rj

Ri etant la vitesse d’apprition ou de disparition de l’espece chimique i

V etant le volume reactionel

 Réacteur fermé (discontinu)
Puisque Fie = Fis = 0 , l’équation du bilant s’écrit

La v itesse d e réaction d ép en d an t d e la com p osition d u m élan ge et d e sa tem p ératu re, ce bilan n e p eu t

s'écrire ain si qu e su r u n v olu m e d on t la com p osition et la tem p ératu re son t u n iform es

Exercice d’applicati on : Oxyd ation com p lète d u m éth an e

On r éalise la r éaction ci-d essou s d an s u n r éacteu r fer mé d ’u n v olu m e d ’u n 1 litre ,

5 m ol/ L d e m éth an e, 15 m ol/ L d e d ioxyg èn e p u r et 5 m ol / L d 'eau . La réaction est su p p osée d e

p rem ier ord re p ar rap p ort au m éth an e av ec r= kC k = 0,3m n -1 CH 4 + 2 O 2  CO 2 + 2 H 2 O

Déterminer l’avancement réel de la réaction , l’avancement général, lesconcentrationset les

pressionspartialesde chaqueconstituant de la réaction ainsi que le tempsde séjourspour un tauxde
conversion de 0,8 de CH 4

Solution :

On a CH 4 + 2 O 2  CO 2 + 2 H 2O

Les avancements :

L’avancement : CH 4 n 1 = n 10 -  donc (n 1 – n 10 )/ n 10 = X=  n 10

Ou  X1 n 1 0 = X1 c10 V= 0,8 .5 .1 = 4 mol d’où la concentration c1 = n 1 / V= 4mol/ L

pour l’oxygene n 2 = n 20 - 2 x 1 – 2x 4 = 7mol d’où c2 = n 2 / V= 7mol/ L

pour H2 O n 4 = n 40 + 2 x 4 = 13mol d’où c3 = 13mol/ L

à l’ instant t c1 = c10 (1- X ) = 5 . 0,2 = 1mol/ L

Pressions partiels :

p i = ci R T la pression est relative à la température dans le reacteur

Temps de séjour :

Equat bilan : dn 1 / dt = R1 V avec R1 = ν1 r = - 1r = - kC1

dn 1/ V dt = - r = - k C1

dC 1/ dt = - k C 1

la solution de l’équation du bilan donne C 1 = C10 e- k t donc X = 1- C10 e- k t

t = - ln (1-X)/ k = ln (0,2)/ (0,3) = 5,3 min

Travail à la maison :
soit la réaction complexe de reformage du methane à la vapeur d’eau en isotherme dans reacteur
fermé d’un volume de 2L

CH 4 + H 2 O  3 H 2 + CO r 1 = k 1 c1 k 1=0,25 m n -1 ζ1
CO + H 2 O  CO 2 + H 2 r 2= k 2c2 k 2=0,15m n -1 ζ2
CH 4 + 2 H 2 O  4 H 2 + CO 2 r3= k 3C1 k3 = 0,1mn -1 ζ3

En régim e p erm an en t. In itialem en t on av ait

5 m ol/ L d e m éth an e et 5 m ol / L d 'eau

- Ecriv e l’équ ation d u bila d u méth an e

- Déterm in er sa con cen tration fin ale d u m éth an e et d e l’h yd rog èn e p ou r u n tau x d e con v ersion
d e 0,8
- Déterm in er le tem p s d e séjou rs

exercice 2-5 : Réacteu r h om og èn e con tin u en p h ase gazeu se

d 'ap rès V ILLERM AUX
On s'in téresse à la p yroly se d e l'éth an e v ers 1000 K sou s 1 bar. À cette tem p ératu re, la
réaction est qu asim en t irrév ersible, et d u p rem ier ord re p ar rap p ort à l'éth an e : k = 0,132 s -1 à
C2 H 6  C2 H 4 + H 2 1000 K
 Déterm in er le v olu m e d u réacteu r agité alim en té sou s 1 bar p ar d e l'éth an e p u r,
d on t le d ébit m esu ré sou s 1 bar et à 27°C est d e 1 cm 3 s -1 , p erm et tan t d 'attein d re u n
tau x d e con v ersion d e l'éth an e à la sortie d e 73%.