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CINÉTIQUE

CHIMIQUE
UE16 Marine ASSEMAT—LEMOINE ED 1
• Vitesse de réaction
• Ordre 0
• Ordre 1
Plan
• Ordre 2
•Equation d’Arrhenius et Ea
• Mécanismes
• Latimer
Vitesse de réaction
Réaction chimique

aA + bB  cC + dD

• a, b, c, d  coeffs stœchiométriques
• A et B  réactifs
• B et C  produits

Rappels

• réaction spontanée  ∆rG° < 0


• réaction non spontanée  ∆rG° > 0
Vitesse de réaction aA + bB  cC + dD

Vitesse instantanée Vitesse moyenne

• A un instant donné • pour un intervalle de tps donné

• il existe des vitesses moyennes pour apparitions


des produits mais aussi disparitions de réactifs

La vitesse en mol.L-1.tps-1 ou mol.dm-3.tps-1 et toujours positive!!


Vitesse de réaction
Loi de vitesse k: Cste de vitesse
α : ordre partiel de A
β: ordre partiel de B
v = k[A]α[B]β α+β= Ordre global de la réaction

Ordre partiel ≠ coeff stœchiométrique


!!

Constante de vitesse k

• dépend de la T°
• toujours positive
• constante = pas de variation
• lien entre vitesse et concentration réactif
• unité dépend ordre réaction
Vitesse
• pas forcément cste
• influencée par : T°, Concentration, Catalyseur et surface de contact
Vitesse de réaction
Ordre de réaction

 v= k[A]0[B]0  Ordre 0

 v= k[A]1[B]0  Ordre 1

 v= k[A]2[B]0  Ordre 2

• Si un des réactifs est en large excès ( par exemple B) alors on aura une réaction de
pseudo ordre α.

 ex: v= k[A]2[B]1 et A en excès  pseudo ordre 1


• Vitesse de réaction
• Ordre 0
• Ordre 1
Plan • Ordre 2
•Equation d’Arrhenius et Ea
• Mécanismes
• Latimer
Ordre O
 vitesse est constante et indépendante de concentrations réactifs

• k : constante de vitesse en mol.L-1.tps-1


• Équation du type y=ax+b  pente : -k

Diminution constante de réactif A en  t1/2 dépend de la concentration initiale


fonction d’un intervalle de temps constant
Ordre O
-25 -25 -25

[A] mol.dm-3 100 75 50 25

t (min) 0 15 30 45

+15 +15 +15


min min min

Pour un même ∆t, on a la même qté de réactifs qui disparaît.


Ordre O : p’tit QCM

Nous sommes dans un Ordre 0

A- La constante vitesse a pour unité des mol.L-1.temps-1

B- La pente est –k

C- t1/2 , tout comme la vitesse de réaction, dépend des concentrations

D- [A] = kt + [A]o représente l’ordre 0

E- Si la température diminue, alors la vitesse augmente


Ordre O : p’tit QCM

Nous sommes dans un Ordre 0

A- La constante vitesse a pour unité des mol.L-1.temps-1

B- La pente est –k

C- t1/2 , tout comme la vitesse de réaction, dépend des concentrations

D- [A] = kt + [A]o représente l’ordre 0

E- Si la température diminue, alors la vitesse augmente


Ordre O : p’tit QCM

Nous sommes dans un Ordre 0

A- La constante vitesse a pour unité des mol.L-1.temps-1

B- La pente est –k

C- t1/2 , tout comme la vitesse de réaction, dépend des concentrations

D- [A] = kt + [A]o représente l’ordre 0

E- Si la température diminue, alors la vitesse augmente


Ordre O : p’tit QCM

Nous sommes dans un Ordre 0

A- La constante vitesse a pour unité des mol.L-1.temps-1

B- La pente est –k

C- t1/2 , tout comme la vitesse de réaction, dépend des concentrations.


Faux, v=k, donc indépendant des concentrations.

D- [A] = kt + [A]o représente l’ordre 0

E- Si la température diminue, alors la vitesse augmente


Ordre O : p’tit QCM

Nous sommes dans un Ordre 0

A- La constante vitesse a pour unité des mol.L-1.temps-1

B- La pente est –k

C- t1/2 , tout comme la vitesse de réaction, dépend des concentrations.


Faux, v=k, donc indépendant des concentrations.

D- [A] = kt + [A]o représente l’ordre 0. Faux c’est [A] = -kt + [A]o

E- Si la température diminue, alors la vitesse augmente


Ordre O : p’tit QCM

Nous sommes dans un Ordre 0

A- La constante vitesse a pour unité des mol.L-1.temps-1

B- La pente est –k

C- t1/2 , tout comme la vitesse de réaction, dépend des concentrations.


Faux, v=k, donc indépendant des concentrations.

D- [A] = kt + [A]o représente l’ordre 0. Faux c’est [A] = -kt + [A]o

E- Si la température diminue, alors la vitesse augmente. Faux, elle diminue


aussi
Ordre O : p’tit QCM
Soit la représentation de la cinétique de dégradation d’une hormone. Elle suit une cinétique
d’ordre 0.

Tps en min 2 4 8 10
[C] en mol/L 50 40 20 10

A. k aura comme unité L.mol-1.min-1.

B. k aura comme unité mol.L-1.min-1.

C. t1/2 est indépendant de la concentration initiale en réactifs.

D. [A]0 = 60mol.L-1

E. Au bout de 6 min, les étudiants auront perdu la moitié de leur patience.


Ordre O : p’tit QCM
Soit la représentation de la cinétique de dégradation d’une hormone. Elle suit une cinétique
d’ordre 0.

Tps en min 2 4 8 10
[C] en mol/L 50 40 20 10

A. k aura comme unité L.mol-1.min-1. Faux, cf B. Là, c’était l’unité de l’ordre 2.

B. k aura comme unité mol.L-1.min-1. vrai

C. t1/2 est indépendant de la concentration initiale en réactifs.

D. [A]0 = 60mol.L-1

E. Au bout de 6 min, les étudiants auront perdu la moitié de leur patience.


Ordre O : p’tit QCM
Soit la représentation de la cinétique de dégradation d’une hormone. Elle suit une cinétique
d’ordre 0.

Tps en min 2 4 8 10
[C] en mol/L 50 40 20 10

A. k aura comme unité L.mol-1.min-1. Faux, cf B. Là, c’était l’unité de l’ordre 2.

B. k aura comme unité mol.L-1.min-1. vrai

C. t1/2 est indépendant de la concentration initiale en réactifs.


Faux, t1/2 = [A0]/2k donc on voit bien que t1/2 est dépendant de la concentration initiale en
réactifs.

D. [A]0 = 60mol.L-1

E. Au bout de 6 min, les étudiants auront perdu la moitié de leur patience.


Ordre O : p’tit QCM
Soit la représentation de la cinétique de dégradation d’une hormone. Elle suit une cinétique
d’ordre 0.

Tps en min 2 4 8 10
[C] en mol/L 50 40 20 10

A. k aura comme unité L.mol-1.min-1. Faux, cf B. Là, c’était l’unité de l’ordre 2.

B. k aura comme unité mol.L-1.min-1. vrai

C. t1/2 est indépendant de la concentration initiale en réactifs.


Faux, t1/2 = [A0]/2k donc on voit bien que t1/2 est dépendant de la concentration initiale en
réactifs.

D. [A]0 = 60mol.L-1.
Vrai, k1 =( [A]1 – [A]2 )/ t = (50-40)/2 = 10/2 = 5mmol.L-1.min-1
k2 =( [A]2 – [A]3 )/ t = (40-20)/4 = 20/4 = 5mmol.L-1.min-1
On a [A]0 = [A] + kt ↔ [A]0 = 50 + 5*2 ↔ [A]0 = 50 + 10 = 60 mmol.L-1

E. Au bout de 6 min, les étudiants auront perdu la moitié de leur patience.


Ordre O : p’tit QCM
Soit la représentation de la cinétique de dégradation d’une hormone. Elle suit une cinétique
d’ordre 0.
Tps en min 2 4 8 10
[C] en mol/L 50 40 20 10

A. k aura comme unité L.mol-1.min-1. Faux, cf B. Là, c’était l’unité de l’ordre 2.

B. k aura comme unité mol.L-1.min-1. vrai

C. t1/2 est indépendant de la concentration initiale en réactifs.


Faux, t1/2 = [A0]/2k donc on voit bien que t1/2 est dépendant de la concentration initiale en
réactifs.

D. [A]0 = 60mol.L-1.
Vrai, k1 =( [A]1 – [A]2 )/ t = (50-40)/2 = 10/2 = 5mmol.L-1.min-1
k2 =( [A]2 – [A]3 )/ t = (40-20)/4 = 20/4 = 5mmol.L-1.min-1
On a [A]0 = [A] + kt ↔ [A]0 = 50 + 5*2 ↔ [A]0 = 50 + 10 = 60 mmol.L-1

E. Au bout de 6 min, l’hormone aura été dégradée de moitié.


Vrai, t1/2 = [A]0/2k = 60/(2*5) = 60/10 = 6 minutes
• Vitesse de réaction
• Ordre 0
• Ordre 1
Plan • Ordre 2
•Equation d’Arrhenius et Ea
• Mécanismes
• Latimer
Ordre 1
 Vitesse dépendante de concentration réactif

• k : constante de vitesse en tps-1

• pente : -k 

 t1/2 indépendant de
Le temps pour diviser la concentration par 2 concentration initial
est toujours le même
Ordre 1
 Vitesse dépendante de concentration réactif

⚠ Si en fonction de : - ln A  droite affine


- A  droite exponentielle
Ordre 1
1/2 1/2 1/2

[A] mol.dm-3 120 60 30 15

t (min) 0 100 200 300

+100 +100 +100


min min min

Pour chaque concentration divisée par 2, on a un intervalle de temps ∆t constant.


Ordre 1 : p’tit QCM
Soit la représentation de la cinétique de dégradation de la population d’étudiants en cours.
On admet que k = 0,69 semaine -1
Aide aux calculs :
Tps en 0 1 2.5 4 Ln(40)= 3,69 e4.38=80
Ln(2)=0,69 e0.93=2.5
semaine
Ln(3,69)=1,30 e3.45=31
[A] en étudiant x 40 14.25 5 Ln(4,38)=1,48 0.69*3.45
en amphi Ln(4,09)=60

A. Cette réaction est une cinétique d’ordre 2.


B. t1/2 = 2 semaines.
C. A t0, [A]= 80 étudiants/amphithéâtre.
D. Au bout de 5 semaines, il ne reste plus que 2,5 étudiants/amphithéâtre.
E. On a une diminution logarithmique d’étudiants/amphithéâtre par intervalles de temps
constants.
Ordre 1 : p’tit QCM
Soit la représentation de la cinétique de dégradation de la population d’étudiants en cours.
On admet que k = 0,69 semaine -1
Aide aux calculs :
Tps en 0 1 2.5 4 Ln(40)= 3,69 e4.38=80
Ln(2)=0,69 e0.93=2.5
semaine
Ln(3,69)=1,30 e3.45=31
[A] en étudiant x 40 14.25 5 Ln(4,38)=1,48 0.69*3.45
en amphi Ln(4,09)=60

A. Cette réaction est une cinétique d’ordre 2. Faux, k est exprimé en semaine-1 on a donc une
cinétique d’ordre 1.
B. t1/2 = 2 semaines.
C. A t0, [A]= 80 étudiants/amphithéâtre.
D. Au bout de 5 semaines, il ne reste plus que 2,5 étudiants/amphithéâtre.
E. On a une diminution logarithmique d’étudiants/amphithéâtre par intervalles de temps
constants.
Ordre 1 : p’tit QCM
Soit la représentation de la cinétique de dégradation de la population d’étudiants en cours.
On admet que k = 0,69 semaine -1
Aide aux calculs :
Tps en 0 1 2.5 4 Ln(40)= 3,69 e4.38=80
Ln(2)=0,69 e0.93=2.5
semaine
Ln(3,69)=1,30 e3.45=31
[A] en étudiant x 40 14.25 5 Ln(4,38)=1,48 0.69*3.45
en amphi Ln(4,09)=60

A. Cette réaction est une cinétique d’ordre 2. Faux, k est exprimé en semaine-1 on a donc une
cinétique d’ordre 1.
B. t1/2 = 2 semaines. Faux, t1/2 = ln(2)/k = 0,69/0.69 = 1 semaine
C. A t0, [A]= 80 étudiants/amphithéâtre.
D. Au bout de 5 semaines, il ne reste plus que 2,5 étudiants/amphithéâtre.
E. On a une diminution logarithmique d’étudiants/amphithéâtre par intervalles de temps
constants.
Ordre 1 : p’tit QCM
Soit la représentation de la cinétique de dégradation de la population d’étudiants en cours.
On admet que k = 0,69 semaine -1
Aide aux calculs :
Tps en 0 1 2.5 4 Ln(40)= 3,69 e4.38=80
Ln(2)=0,69 e0.93=2.5
semaine
Ln(3,69)=1,30 e3.45=31
[A] en étudiant x 40 14.25 5 Ln(4,38)=1,48 0.69*3.45
en amphi Ln(4,09)=60

A. Cette réaction est une cinétique d’ordre 2. Faux, k est exprimé en semaine-1 on a donc une
cinétique d’ordre 1.
B. t1/2 = 2 semaines. Faux, t1/2 = ln(2)/k = 0,69/0.69 = 1 semaine
C. A t0, [A]= 80 étudiants/amphithéâtre. Vrai, ln (C0/C) = kt ↔ ln (x/40) = 0.69*1
↔ ln(x) − ln(40) = 0,69 ↔ ln(x) = 3,69 + 0,69 = 4,38 ↔ x = e4,38 = 80 étudiants
D. Au bout de 5 semaines, il ne reste plus que 2,5 étudiants/amphithéâtre.
E. On a une diminution logarithmique d’étudiants/amphithéâtre par intervalles de temps
constants.
Ordre 1 : p’tit QCM
Soit la représentation de la cinétique de dégradation de la population d’étudiants en cours.
On admet que k = 0,69 semaine -1
Aide aux calculs :
Tps en 0 1 2.5 4 Ln(40)= 3,69 e4.38=80
Ln(2)=0,69 e0.93=2.5
semaine
Ln(3,69)=1,30 e3.45=31
[A] en étudiant x 40 14.25 5 Ln(4,38)=1,48 0.69*3.45
en amphi Ln(4,09)=60

A. Cette réaction est une cinétique d’ordre 2. Faux, k est exprimé en semaine-1 on a donc une cinétique
d’ordre 1.
B. t1/2 = 2 semaines. Faux, t1/2 = ln(2)/k = 0,69/0.69 = 1 semaine
C. A t0, [A]= 80 étudiants/amphithéâtre. Vrai, ln (C0/C) = kt ↔ ln (x/40) = 0.69*1
↔ ln(x) − ln(40) = 0,69 ↔ ln(x) = 3,69 + 0,69 = 4,38 ↔ x = e4,38 = 80 étudiants
D. Au bout de 5 semaines, il ne reste plus que 2,5 étudiants/amphithéâtre.
Vrai, ln (C0/C) = kt ↔ ln (80/x) = 0,69 ∗ 5 ↔ ln(80) −ln(x) = 3,45
↔ ln(x) = 4,38 − 3,45 = 0,93 ↔ x = e0,93 = 2,5 étudiants
E. On a une diminution logarithmique d’étudiants/amphithéâtre par intervalles de temps constants.
Ordre 1 : p’tit QCM
Soit la représentation de la cinétique de dégradation de la population d’étudiants en cours.
On admet que k = 0,69 semaine -1
Aide aux calculs :
Tps en 0 1 2.5 4 Ln(40)= 3,69 e4.38=80
Ln(2)=0,69 e0.93=2.5
semaine
Ln(3,69)=1,30 e3.45=31
[A] en étudiant x 40 14.25 5 Ln(4,38)=1,48 0.69*3.45
en amphi Ln(4,09)=60

A. Cette réaction est une cinétique d’ordre 2. Faux, k est exprimé en semaine-1 on a donc une cinétique
d’ordre 1.
B. t1/2 = 2 semaines. Faux, t1/2 = ln(2)/k = 0,69/0.69 = 1 semaine
C. A t0, [A]= 80 étudiants/amphithéâtre. Vrai, ln (C0/C) = kt ↔ ln (x/40) = 0.69*1
↔ ln(x) − ln(40) = 0,69 ↔ ln(x) = 3,69 + 0,69 = 4,38 ↔ x = e4,38 = 80 étudiants
D. Au bout de 5 semaines, il ne reste plus que 2,5 étudiants/amphithéâtre.
Vrai, ln (C0/C) = kt ↔ ln (80/x) = 0,69 ∗ 5 ↔ ln(80) −ln(x) = 3,45
↔ ln(x) = 4,38 − 3,45 = 0,93 ↔ x = e0,93 = 2,5 étudiants
E. On a une diminution logarithmique d’étudiants/amphithéâtre par intervalles de temps constants.
• Vitesse de réaction
• Ordre 0
• Ordre 1
Plan
• Ordre 2
•Equation d’Arrhenius et Ea
• Mécanismes
• Latimer
Ordre 2
 Vitesse dépendante de concentration au carré des réactifs

• k : constante de vitesse en L.mol-1.tps-1

• pente : +k 

⚠ : droite affine si 1/A

 t1/2 inversement proportionnel


Le t1/2 est doublé a chaque fois que l on de concentration initial
divise par 2 la concentration
Ordre 2
1/2 1/2 1/2

[A] mol.dm-3 48 24 12 6

t (min) 0 10 30 70

10-0 30-10 70-30


= 10 min = 20 min = 40 min

Pour chaque concentration divisée par 2, on a un ∆t qui vaut le double du


précédent.
Ordre 2 : p’tit QCM
Nous suivons la disparition des quelques verres de bières savourés en fonction du temps...

Aide aux calculs


1/(0,008 x 5) = 25
Tps en heure 20 40 60 80 100 Ln2 / 0,008 = 87,5
[C] en mol/L 2.78 1.92 1.47 1.19 1.00 (1/1,92) – (1/2,78) = 0,16
Ln(2,78) – Ln (1,92) = 0,65
1/2,78 = 0,36
0,08 x 20 = 0,16
1/0,2 = 5

A. La réaction est une réaction d’ordre 1


B. Lors de cette réaction, la vitesse est dépendante de la concentration en réactif
C. k est égal à 0,008 heures-1.
D. La pente de la droite est égale à : -k
E. t1/2= 25 heures
Ordre 2 : p’tit QCM
Nous suivons la disparition des quelques verres de bières savourés en fonction du temps...

Tps en heure 20 40 60 80 100


[C] en mol/L 2.78 1.92 1.47 1.19 1.00

A. La réaction est une réaction d’ordre 1. Faux, c’est une réaction d’ordre 2. En effet, si on
teste cet ordre, le k est constant.
k = (1/[A]40 – 1/[A]20) / t = 0,008 L.mol-1.h-1
k = (1/[A]60 – 1/[A]40) / t = 0,008 L.mol-1.h-1

B. Lors de cette réaction, la vitesse est dépendante de la concentration en réactif.

C. k est égal à 0,008 heures-1.

D. La pente de la droite est égale à : -k.

E. t1/2= 25 heures.
Ordre 2 : p’tit QCM
Nous suivons la disparition des quelques verres de bières savourés en fonction du temps...

Tps en heure 20 40 60 80 100


[C] en mol/L 2.78 1.92 1.47 1.19 1.00

A. La réaction est une réaction d’ordre 1. Faux, c’est une réaction d’ordre 2. En effet, si on
teste cet ordre, le k est constant.
k = (1/[A]40 – 1/[A]20) / t = 0,008 L.mol-1.h-1
k = (1/[A]60 – 1/[A]40) / t = 0,008 L.mol-1.h-1

B. Lors de cette réaction, la vitesse est dépendante de la concentration en réactif. Vrai, ordre 2

C. k est égal à 0,008 heures-1.

D. La pente de la droite est égale à : -k.

E. t1/2= 25 heures.
Ordre 2 : p’tit QCM
Nous suivons la disparition des quelques verres de bières savourés en fonction du temps...

Tps en heure 20 40 60 80 100


[C] en mol/L 2.78 1.92 1.47 1.19 1.00

A. La réaction est une réaction d’ordre 1. Faux, c’est une réaction d’ordre 2. En effet, si on
teste cet ordre, le k est constant.
k = (1/[A]40 – 1/[A]20) / t = 0,008 L.mol-1.h-1
k = (1/[A]60 – 1/[A]40) / t = 0,008 L.mol-1.h-1

B. Lors de cette réaction, la vitesse est dépendante de la concentration en réactif. Vrai, ordre 2

C. k est égal à 0,008 heures-1. Faux, il faut faire attention à l’unité de k qui doit être en
L/mol/h

D. La pente de la droite est égale à : -k.

E. t1/2= 25 heures.
Ordre 2 : p’tit QCM
Nous suivons la disparition des quelques verres de bières savourés en fonction du temps...

Tps en heure 20 40 60 80 100


[C] en mol/L 2.78 1.92 1.47 1.19 1.00

A. La réaction est une réaction d’ordre 1. Faux, c’est une réaction d’ordre 2. En effet, si on
teste cet ordre, le k est constant.
k = (1/[A]40 – 1/[A]20) / t = 0,008 L.mol-1.h-1
k = (1/[A]60 – 1/[A]40) / t = 0,008 L.mol-1.h-1

B. Lors de cette réaction, la vitesse est dépendante de la concentration en réactif. Vrai, ordre 2

C. k est égal à 0,008 heures-1. Faux, il faut faire attention à l’unité de k qui doit être en
L/mol/h

D. La pente de la droite est égale à : -k. Faux avec l’ordre 2, la pente est égale à k.

E. t1/2= 25 heures.
Ordre 2 : p’tit QCM
Nous suivons la disparition des quelques verres de bières savourés en fonction du temps...

Tps en heure 20 40 60 80 100


[C] en mol/L 2.78 1.92 1.47 1.19 1.00

A. La réaction est une réaction d’ordre 1. Faux, c’est une réaction d’ordre 2. En effet, si on
teste cet ordre, le k est constant.
k = (1/[A]40 – 1/[A]20) / t = 0,008 L.mol-1.h-1
k = (1/[A]60 – 1/[A]40) / t = 0,008 L.mol-1.h-1

B. Lors de cette réaction, la vitesse est dépendante de la concentration en réactif. Vrai, ordre 2

C. k est égal à 0,008 heures-1. Faux, il faut faire attention à l’unité de k qui doit être en
L/mol/h

D. La pente de la droite est égale à : -k. Faux avec l’ordre 2, la pente est égale à k.

E. t1/2= 25 heures. Vrai, 1/A – kt = 1/A0 ↔ 1/2,78 x 0,008 = 1/A0 ↔ A0 = 5 mol/L


t1/2 = 1/ [A0] x t = 1/(5 x 0,008) = 25h
Ordre : BILAN
0 1 2

V v=k[A]0 v=k[A]1 v=k[A]2


mol/L

A [A]=-kt + [A0] ln[A]=-kt + ln[A0] 1/[A]=kt + 1/[A0]

t1/2 t1/2=[A0]/2k t1/2=ln2/k t1/2=1/[A0]k

Unité de k mol/L/min tps-1 L/mol/min


• Vitesse de réaction
• Ordre 0
• Ordre 1
Plan • Ordre 2
•Equation d’Arrhenius et Ea
• Mécanismes
• Latimer
Énergie d’activation
Ea : représente l’énergie minimale pour qu’une réaction se produise

+ Ea est grande, + la réaction sera difficile à faire


Facteurs qui influencent vitesse réaction
La température : accélère la réaction, sans modifier l’Ea

Catalyseur
• abaisse le seuil énergétique de la réaction SANS changement de température
• Il n'intervient pas dans le bilan réactionnel : il est récupéré intact en fin de réaction.

Surface de Contact
+ la surface de contact entre les réactifs est importante, + la vitesse de réaction est
rapide (les collisions efficaces augmentent)

Concentration des Réactifs Elle influence la réaction


Equation d’Arrhenius
Si la Vitesse réaction augmente alors la T° augmente car :
plus T°↗, plus les particules vont avoir une Ecinétique > Ea nécessaire pour qu’une réaction
se produise.

On considère que Ea est approximativement cste sur un intervalle T° donné.

D’après Arrhenius : les grandeurs v et T° sont liées mais attention si


v ↗ et T° ↗  relation non linaire

⚠ Ces graphes ne donnent en rien des infos sur les ordres des réactions !
Equation d’Arrhenius
Equation d’Arrhenius :

Ea
 k = cste de vitesse
k  Ae RT
A = Facteur de fréquence (même unité que k)
Ea = énergie activation (kJ/mol)
 Ea R = cste gaz parfait (8.31 J.K-1.mol-1)
ln k   ln A T= température (EN K)
RT

Équation du type : y=ax+b avec : y=ln k a=-Ea/R x=1/T et b=ln A


↳ Pente ou coef directeur : -Ea/R

Cette réaction explique l’influence de T° sur la vitesse de réaction ou k


Détermination de Ea
Détermination graphique Détermination par le calcul

•On considère 2 températures : T1 et T2


•On détermine k1 et k2
•Ea et A sont considérés comme csts sur cet
intervalle de T
Ea
àT1 : ln k1    ln A
RT1
Ea
àT2 : ln k2    ln A
RT2
Ea Ea
ln k2  ln k1    ln A  (  ln A)
RT2 RT1
Ea Ea
ln k2  ln k1   
RT2 RT1
• Ea= 0  réaction indépendante de T°
• + Ea ↗, + vitesse réaction sensible aux k2 Ea 1 1
variations de T° ln  (  )
• important surtout pour les études de k1 R T1 T2
stabilité des médicaments
Instant QCM
A- L’équation d’Arrhenius explique l’influence de T sur k.

B- Une réaction suit la loi d’Arrhenius si on a une droite d’équation


ln(k)= f(1/T) de pente Ea/R.

C- Si le graphe lnk=f(1/T) est une droite de pente négative, alors


cette réaction suit une cinétique d’ordre 1.

En analysant le graphique ci-dessous, on peut affirmer que:

D- La réaction 1 est indépendante de la température.

E- La réaction 3 est plus sensible aux variations de la


température que la réaction 2.
Instant QCM
A- L’équation d’Arrhenius explique l’influence de T sur k.

B- Une réaction suit la loi d’Arrhenius si on a une droite d’équation


ln(k)= f(1/T) de pente Ea/R.

C- Si le graphe lnk=f(1/T) est une droite de pente négative, alors


cette réaction suit une cinétique d’ordre 1.

En analysant le graphique ci-dessous, on peut affirmer que:

D- La réaction 1 est indépendante de la température.

E- La réaction 3 est plus sensible aux variations de la


température que la réaction 2.
Instant QCM
A- L’équation d’Arrhenius explique l’influence de T sur k.

B- Une réaction suit la loi d’Arrhenius si on a une droite d’équation


ln(k)= f(1/T) de pente Ea/R. Faux, de pente –Ea/R

C- Si le graphe lnk=f(1/T) est une droite de pente négative, alors


cette réaction suit une cinétique d’ordre 1.

En analysant le graphique ci-dessous, on peut affirmer que:

D- La réaction 1 est indépendante de la température.

E- La réaction 3 est plus sensible aux variations de la


température que la réaction 2.
Instant QCM
A- L’équation d’Arrhenius explique l’influence de T sur k.

B- Une réaction suit la loi d’Arrhenius si on a une droite d’équation


ln(k)= f(1/T) de pente Ea/R. Faux, de pente –Ea/R

C- Si le graphe lnk=f(1/T) est une droite de pente négative, alors


cette réaction suit une cinétique d’ordre 1. Faux, selon ce graphe,
cette droite n’est spécifique d’aucun ordre.
En analysant le graphique ci-dessous, on peut affirmer que:

D- La réaction 1 est indépendante de la température.

E- La réaction 3 est plus sensible aux variations de la


température que la réaction 2.
Instant QCM
A- L’équation d’Arrhenius explique l’influence de T sur k.

B- Une réaction suit la loi d’Arrhenius si on a une droite d’équation


ln(k)= f(1/T) de pente Ea/R. Faux, de pente –Ea/R

C- Si le graphe lnk=f(1/T) est une droite de pente négative, alors


cette réaction suit une cinétique d’ordre 1. Faux, selon ce graphe,
cette droite n’est spécifique d’aucun ordre.
En analysant le graphique ci-dessous, on peut affirmer que:

D- La réaction 1 est indépendante de la température.

E- La réaction 3 est plus sensible aux variations de la


température que la réaction 2.
Instant QCM
A- L’équation d’Arrhenius explique l’influence de T sur k.

B- Une réaction suit la loi d’Arrhenius si on a une droite d’équation


ln(k)= f(1/T) de pente Ea/R. Faux, de pente –Ea/R

C- Si le graphe lnk=f(1/T) est une droite de pente négative, alors


cette réaction suit une cinétique d’ordre 1. Faux, selon ce graphe,
cette droite n’est spécifique d’aucun ordre.
En analysant le graphique ci-dessous, on peut affirmer que:

D- La réaction 1 est indépendante de la température.

E- La réaction 3 est plus sensible aux variations de la


température que la réaction 2.
Instant QCM
La vitesse d’une réaction à pression constante est multipliée par 3 quand la
température de la réaction passe de 27 à 37°C.
Quelle est l’énergie d’activation de la réaction parmi les réponses suivantes:

Aide aux calculs:


• 0°C = 273K A- 102300 J
• R = 10 J.K-1.mol-1
B- 1.099 kJ.mol -1
• ln 2 = 0.7
• ln 6 = 1.8 C- 1099 J.mol-1
• ln 3 = 1.1
D- 102.3 kJ.mol-1
•18 x 93 = 1674
•11 x 93 = 1023 E- Aucune des réponses n’est exacte.
Instant QCM
La vitesse d’une réaction à pression constante est multipliée par 3 quand la
température de la réaction passe de 27 à 37°C.
Quelle est l’énergie d’activation de la réaction parmi les réponses suivantes:
k2 Ea 1 1
Aide aux calculs: ln  (  )
• 0°C = 273K On a donc : k1 R T1 T2
• R = 10 J.K-1.mol-1 3k1 Ea 1 1
- k2=3k1 ln  (  )
• ln 2 = 0.7 k1 10 300 310
• ln 6 = 1.8 - T1= 273 + 27 = 300K Ea 310  300
• ln 3 = 1.1 ln 3  ( )
- T2 = 273 + 37 = 310K 10 310*300
•31 x 3 = 93 310*300
•11 x 93 = 1023 1.1*10*  Ea
- R = 10 J.K-1.mol-1 310  300
93000
11*  Ea
10
d ' ou : Ea  102300 J .mol 1  102.3kJ .mol 1
Instant QCM
La vitesse d’une réaction à pression constante est multipliée par 3 quand la
température de la réaction passe de 27 à 37°C.
Quelle est l’énergie d’activation de la réaction parmi les réponses suivantes:

Aide aux calculs: Donc :


• 0°C = 273K
• R = 10 J.K-1.mol-1 A- 102300 J

• ln 2 = 0.7 B- 1.099 kJ.mol -1


• ln 6 = 1.8
• ln 3 = 1.1 C- 1099 J.mol-1

•18 x 93 = 1674 D- 102.3 kJ.mol-1


•11 x 93 = 1023
E- Aucune des réponses n’est exacte.
Instant QCM
La vitesse d’une réaction à pression constante est multipliée par 3 quand la
température de la réaction passe de 27 à 37°C.
Quelle est l’énergie d’activation de la réaction parmi les réponses suivantes:

Aide aux calculs: Donc :


• 0°C = 273K
• R = 10 J.K-1.mol-1 A- 102300 J

• ln 2 = 0.7 B- 1.099 kJ.mol -1


• ln 6 = 1.8
• ln 3 = 1.1 C- 1099 J.mol-1

•18 x 93 = 1674 D- 102.3 kJ.mol-1


•11 x 93 = 1023
E- Aucune des réponses n’est exacte.
• Vitesse de réaction
• Ordre 0
• Ordre 1
Plan • Ordre 2
•Equation d’Arrhenius et Ea
• Mécanismes
• Latimer
Les mécanismes de réaction
Réaction élémentaire  réaction en une seule étape = pas d’intermédiaire réactionnel

Remarque : On note une libération d’énergie lors d’une réaction élémentaire


Les mécanismes de réaction
Réactions multi-étapes  réaction équilibrée qui se produit comme la suite de plusieurs
réactions élémentaires

1ère étape: NO2 + NO2  NO3 + NO


2ème étape: NO3 + CO NO2 + CO2  NO3 est intermédiaire réactionnel

Bilan : NO2 + CO NO + CO2

⚠ • Intermédiaire réactionnel : C est une espèce STABLE, identifiée et souvent isolée


• Etat intermédiaire ou de transition : Etat INSTABLE et ne peut en général pas être
isolée
Les mécanismes de réaction
Réactions multi-étapes  réaction équilibrée qui se produit comme la suite de plusieurs
réactions élémentaires

• peut y avoir un ou plusieurs intermédiaires


réactionnels – dépend du nombres d’étapes

• Chaque étape a :
- sa propre Ea
- sa propre vitesse
la + lente = étape limitante = déterminante

• la vitesse de la réaction bilan ne peut pas


être supérieure à la vitesse de la réaction la
plus lente.
• Vitesse de réaction
• Ordre 0
• Ordre 1
Plan • Ordre 2
•Equation d’Arrhenius et Ea
• Mécanismes
• Latimer
Latimer
Rappels

• électronégativité et énergie d’ionisation ↗


• caractère métallique et rayon atomique ↘

Dans ce cours nous nous concentrerons surtout sur les non métaux.
Latimer
Petit point définition

• Electronégativité : C’est l’aptitude d’un élément à attirer les électrons vers lui
• Un métal est un élément chimique électropositif. Il possède une caractère réducteur (cède
les électrons).
• Un non-métal est un élément chimique électronégatif. Il possède un caractère oxydant
(capte les électrons).

Couple I2/I-
Equilibré une équation redox
I2 +…..e-  2I-
-demi-équation 0 -2
- équilibrer sauf H, O et e-
- calculer les no (cf tableaux après) Il faut donc rajouter 2 électrons
- la différence des no  nombre d’électrons pour équilibrer
- neutraliser avec H+ ou OH-
Latimer
Le nombre d’oxydation no Calculer no

MOLECULE NO
atome/molécule neutre 0 Ex : calculer le no de S
Ion simple Valeur de la charge
-SO2  O: 2x -2 = -4
Ion polyatomique Somme de ts les no donc S=+4
Hydrogène +1
avec métaux : -1
dans H2=0 - SO3 O: 3x -2 = -6
Fluor -1 donc S=+6
Dans F2 =0
Oxygène -2
O2=0
Peroxyde : -1
Dans OF2=+2
Latimer
Latimer

Dismutation : X aura tendance à se transformer en Xn- et Xn+  notre composé


sera à la fois oxydé et réduit
Rétrodismutation: X-n et X+n auront tendance à se transformer en X

Si E°1>E°2 alors on aura une dismutation


Si E°1<E°2 alors on aura une rétrodismutation

Interprétations
1) Visualiser la série d’état d’oxydation d’un élément chimique à pH donné
2) Si E°1 > E°2 alors possibilité de dismutation de l’espèce intermédiaire
3) 3) A chaque E° correspond une demi réaction :
X + n1e- =X- n ∆rG°1 = -n1FE°1 F = 96500C
Latimer
Latimer
Point info !
@teamuespe

Tut marine UE16


Mon fb: Marine Assemat
Mon insta : marine.asmt
Et c’est fini !!!

Bisous les loulous <3<3

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