S.

HADJOUT

2ème semestre

Chapitre I

Cinétique Chimique
 S. HADJOUT
I. Introduction
La cinétique chimique

 L’étude de la vitesse des réactions

 L’étude de l’évolution d’une transformation
chimique dans de nombreuses applications
L’industrie La médecine
 S. HADJOUT

Cette évolution se fait en fonction du temps par :

 Disparition d’un réactif
 Apparition d’un produit
Cette évolution se fait sur deux plans :
 Plan macroscopique
 Détermination des lois de vitesse des
réactions.
 Etude des divers facteurs
 Plan microscopique
Détermination des mécanismes réactionnel à
l’échelle élémentaire
 S. HADJOUT

II. Notion de vitesse de réaction

a.Définition

A tout moment de la réaction, des réactifs

disparaissent et des produits se forment

αA + B C

,  et   coefficients
 S. HADJOUT

La vitesse de disparition est de signe opposé

à la vitesse de formation

Unité de la vitesse de la réaction : mol.l1.t1

 S. HADJOUT

« La vitesse de la réaction dépend de la

concentration et du temps »

Exemple

N2 + 3H2 2NH3
 S. HADJOUT
b.Mesure de la vitesse des réactions
Elle se fait à partir de la composition
chimique du mélange réactionnel à divers
instants.
[C]
C (produit)
[C]2 T2

[C]1 T1
T3
A (réactif)
(R2ACTIF)
t1 t2 t
 S. HADJOUT

c. Facteurs influents de la vitesse d’une réaction

 La température
 La concentration ou la pression partielle
des réactifs
 La catalyse

 La lumière
 La nature du solvant
 S. HADJOUT

d. Loi de vitesse et ordre de la réaction

Loi de vitesse : v = k.[A].[B].[C]…..

 [A], [B], [C], …(concentrations molaires)
 , , , …(ordre partiels de chaque réactif)

 La somme «  +  +  + … » représente :
L’ordre global de la réaction
 S. HADJOUT

1. Réaction d’ordre zéro

Cas très rare : A B

ax x

La loi de vitesse de la réaction d’ordre zéro

v = k[A] si  = 0  v = k[A]0 = k
 S. HADJOUT
[A]t = [A]0  kt
[A]t

[A]0

Pente = k

t
L’unité de la constant de vitesse : mol.l1.s1
 S. HADJOUT

« Le temps de demi réaction dépend

de la concentration initiale »
 S. HADJOUT
2. Réaction d’ordre un
Cas expérimental assez fréquent

La loi de vitesse de la réaction d’ordre un

si  = 1  v = k[A] = k[A]
 S. HADJOUT

Les équations des droites de la réaction d’ordre 1

[A]0 Ln[A]t
Ln [A]
Ln[A]0
pente = + k

Pente =  k

t t

L’unité de k : t1 (s1, mn1, h1, j1, ……)

ne le temps [A]t S. HADJOUT

[A]0
[A]0 ]
n = k.t
[A]t

𝐋𝐧𝟐
=
𝐤

quement de
𝑡1/2 𝑡1/2 𝑡1/2 𝑡1/2 t

« Le temps de demi-réaction est indépendant

de la concentration initiale »
 S. HADJOUT
Exercice 1
Temps (s) 0 10 20 30 40
[A] (mol/l) 1 0,5 0,25 0,125 0,063

a) Déterminez l’ordre de la réaction et t1/2 . Justification. (un)

b) Calculez la constante de vitesse de la réaction. (0,0693 s-1)
c) Calculez la vitesse de la réaction au temps de demi-
réaction. (0,0347 mol.l-1.s-1)

d) Calculez le temps au bout duquel 60% de la concentration

initial a réagi. (13,22 s)

e) Calculez la concentration du produit obtenu et du réactif

restant après 15 secondes. (0,823 mol.l-1 et 0,177 mol.l-1)
 S. HADJOUT

3. Réaction d’ordre deux

Cas assez fréquent expérimentalement

A B + C
ax x x

Ou

A + B C + D
ax ax x x
 S. HADJOUT

La loi de vitesse d’une réaction d’ordre deux

Si  = 2  v = k[A] = k[A]2

Si [A]=[B]  v = k[A][B] = k[A]2

 S. HADJOUT
1
pente = +k
[A]0

1 1
1 
[A]t [A]0
[A]t

1
pente = +k Pente = +k
[A]0

t t

1 Unité de k : mol1.l.t1

[A]0
 S. HADJOUT

[A]t Le temps de d
[A]0 transformer la
1
Avec 
[A ]t

Le temps
𝑡1/2 2𝑡1/2 4𝑡1/2 proportionnel

« La constante de vitesse de la réaction d’ordre

deux dépend de la concentration initiale »
 S. HADJOUT

Exemple:
 S. HADJOUT
Exercice 2:
Temps (s) 0 8 24 56
[A] (mol/l) 2 1 0,5 0,25

a) Déterminez l’ordre de la réaction en se justifiant. (deux)

b) Calculez le temps t1/2 et la constante de vitesse de la réaction
pour [A]0 = 1 mol/l. (16s et 0,0625 mol-1.l.s)
c) Calculez vitesse de la réaction au temps t = 0. (0,0625 mol.l-1.s)

d) Calculez le temps au bout duquel 90% de la concentration

initial a réagi. (144s)

e) Calculez la concentration du produit formé au bout de 20

secondes. ([A]t = 0,444 mol.l-1 ; [A]0 – [A]t = 0,556 mol.l-1)
 S. HADJOUT

Comparaison des réactions d’ordre 0, 1 et 2

Ordre Equation l t1/2 unité de k

0 [A]t = [A]0  kt mol.l-1.s-1

1 s-1

2 mol-1.l.s-1
 S. HADJOUT
III. L’énergie d’activation
1. Variation de la constante de vitesse k
La température est le plus grande facteur
qui influence la vitesse des réactions
2. Loi d'Arrhenius
 Crée au début du XXe siècle
 Vérifiée depuis ce temps pour un très
grand nombre de réactions
 S. HADJOUT

L'énergie d'activation est constante dans un

intervalle de température limité par la mesure

de la constante de vitesse à différentes

températures


S. HADJOUT
S. HADJOUT
 S. HADJOUT

IV.La catalyse
La catalyse est le 3ème facteur de la vitesse
de réaction après la concentration et la
température

1.Catalyse homogène
Soit la réaction d’oxydation en solution
aqueuse : S2 O2 
8 + 2 I 2SO2
4 + I2
 S. HADJOUT

S2 O2
8 + 2 Fe2+
2SO2
4 + 2Fe3+

2Fe3+ + 2 I I2 + 2Fe2+
 S. HADJOUT

L’ensemble constitue une seul phase (liquide

ou gazeuse) : « catalyse homogène »

Exemple
Deux types de catalyse homogène en phase
liquide :
 Catalyse acido-basique
 Catalyse redox
 S. HADJOUT

2.Catalyse hétérogène

La catalyse hétérogène a une très grande

importance industrielle. La réaction la plus
classique se fait entre fluide et gaz au contact
d’un catalyseur solide (zones dites) :

« Sites actifs »
 S. HADJOUT

Exemple

Deux familles de catalyseurs solides :

 Semi-conducteurs et conducteurs

 Métaux de transition : Cr, Fe, Co, Ni…

 Oxydes métalliques : Fe3O4, ZnO, NiO...

 Isolants acido-basique : SiO2, Al2O3…
 S. HADJOUT

Le catalyseur abaisse l'énergie d'activation

Cette baisse de Ea fait augmenter k, donc
aussi la vitesse de réaction.
 S. HADJOUT

La courbe (1) montre

l'évolution de la
concentration d'un réactif
A sans catalyseur et la
courbe (2) celle du réactif
avec un catalyseur