ECOLE NATIONALE POLYTECHNIQUE D’ALGER

GENIE DE PROCEDES

DEPARTEMENTS DE GENIE CHIMIQUE

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TP2 – LA REACTION PERSULFATE IODURURE
.c
iv
un
dz

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 On veut étudier la vitesse de la réaction d’oxydation des ions iodures par les ions
persulfate, par une méthode chimique. La réaction S2O82- + 2I- est suivie par le dosage, à
l’aide du thiosulfate (S2O32-) du diiode est formé au cours du temps. A partir de nos résultats
expérimentaux, il s’agira pour nous de déterminer la constante de vitesse et le temps de
demi-vie.

Dans un premier temps, voici l’expression de l’équation du dosage que nous allons
effectuer :
2 I - + S2O8 2- = I2 + 2 SO4 2-

Nous noterons que nous ferons tout le TP dans des conditions bien précises, c'est-à-dire
avec un réacteur fermé et parfaitement agité, une température constante que nous
choisirons de ainsi qu’un volume constant.

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Pour atteindre l’objectif du TP, il nous faut tout d’abord poser la Loi de vitesse suivante :
La réaction de persulfate-iodure
.c
2I- + S2O82- 2SO42- + I2
A t=0 b=2a a 0 0
iv

At 2a -2x a –x x x
2(a- x ) a-x x x
un

La vitesse de réaction : V = -1/2 d[I- ]/ dt = - d[S2O82-] / dt = ½ d[SO42- ] = d[I2]/dt

V = K [I- ] [S2O82- ] ( car la réaction est d’ordre 2)
dz

V = dx /dt = K 2( a-x) (a-x) = 2k (a-x)2

dx /(a-x)2 = 2k dt
𝑥 𝑑𝑥 𝑡
on integre ∫0 (𝑎−𝑥)∗(𝑎−𝑥)
= 2 ∗ 𝑘 ∫0 𝑑𝑡
𝟏 𝟏
− =𝟐∗𝒌∗𝒕
(𝒂 − 𝒙) 𝒂
𝟏 𝐱
𝒌=
𝟐𝒂𝒕 𝐚 − 𝐱
Le temps de demi-réaction:

A t = t1/2 X =a/2
1 1
D’où : − = 2 ∗ 𝑘 ∗ t1/2
(𝑎−𝑎/2) 𝑎

2
 𝟏
t1/2 =
𝟐∗𝒂∗𝒌

Tout d’abord, on notera que l’on travaille avec un réacteur fermé, c’est-a-dire qu’il n’y a pas
d’échange de matière avec l’extérieur.

Nos manipulations seront faites dans des éprouvettes placées dans un bain thermostat .

Etape 1 : Nous avons préparé 1L de Na2S2O3 (thiosulfate) à la concentration de 10-2 mol/L en

prélevant 10 ml de Na2S2O3 à 0.01 mol/L et en y ajoutant 990 mL d’eau. Cette solution sera
notre solution titrante.

Etape 2 : nous avons préparé une solution de 500ml de persulfate de sodium (0.05M) en
dissolvant 2.70 g de sel dans 200 ml d’eau distillée soigneusement mesurés. Et nous avons

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préparé une solution à 0.1 M d’iodure de potassium en dissolvant 3.32 g de sel dans 200 ml
d’eau distillée
.c
iv
un

T°
Constante
dz

2- + - +
S2O8 ; K I ;K
0.05M 0.1M

Schéma représentant les deux éprouvettes dans le bain thermostat

Nous avons agité de façon régulière ces solutions et nous avons attendu que la température
des deux solutions constante afin que le mélange réactionnel soit homogène entre les
réactifs .

L’iodure sera donc le réactif en excès. Nous prendrons donc soin de verser l’iodure dans le
persulfate et non l’inverse, ce qui nous permettra de ne pas perdre de matière.

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Une fois les deux solutions mélangées nous avons déclenché un chronomètre qui nous
permettra de faire des prélèvements toutes les 5min minutes. Les prélèvements de 10 ml à
chaque fois seront disposés dans un erlenmeyer contenant 100 ml d’eau glacée. L’au va
entrainer une dilution et la glace un refroidissement ; l’eau glacée permet donc de ralentir la
vitesse de réaction en refroidissant et en diluant la solution, afin d’avoir le temps nécessaire
pour procéder au titrage et ainsi ne pas fausser les résultats.

Nous avons donc procédé au dosage de la solution qui était jaune au départ. Lorsqu’elle
devenait jaune clair, nous ajoutions au mélange quelques goutes d’empois d’amidon diluée
ce qui rendait le mélange violet, puis nous dosions jusqu’à ce qu’il soit totalement incolore

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.c
iv
un

c'est-à-dire jusqu’au volume équivalent.

Montage du dosage
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A un moment convenable de la réaction , on verse 40 ml du mélange réactionnel dans

un flacon, on ajoute 4g d’iodure de potassium solide , boucher le flacon et le placer dans un
bain thermostat à 50 °c pendant environ 10min .les effets réunis de la concentration
d’iodure et de la température feront que le persulfate réagira rapidement et complétement
en produisant une quantité équivalente d’iode.

Après avoir refroidi la solution , prélever 10ml à l’aide d’une pipette et titrer avec le
thiosulfate. Ceci donne la concentration à temps infini.

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Dans le réacteur, on a mélangé 200 mL d’une solution de persulfate (S2O82-) à 0,05M avec
200mL d’une solution d’iodure (I-) à 0,1M :
2I-+S2O82-=I2+2S042- (I)

On dose ensuite rapidement le diiode formé par un volume Vdosé=5mL d’une solution de
thiosulfate (S2O32-) à 0,01M :
I2+2S2O32-=2I-+S4O62- (II)

D’après (I) et (II), on a :

n (I2 dosé dans (II)) = (n(S2O32- versé))/2 = n(I2 formé dans (I)) = n(S2O82- consommé dans (I))

 Calculons la concentration initiale en persulfate (S2O82-):

0,05∗200
[S2O82-]0 = ([S2O82-]introduit*V(S2O82-introduit))/( V(S2O82-introduit)+V(I-introduit)) = = 0,025
200+200
mol.L-1

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[ S2O82-] = 0.025 mol.L1-
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 Calculons la concentration initiale en iodure (I-):
0,1∗200
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[I-]0 = ([I-]introduit*V(I-introduit))/( V(S2O82-introduit)+V(I-introduit)) = = 0 ,05 mol.L-1
200+200

[ I-] = 0.05 mol.L1-

un

L’iodure est donc le réactif en excès. C’est pourquoi nous avons pris soin de verser l’iodure
dans le persulfate et non l’inverse, dans le but de ne pas perdre de matière.
dz

 Donnons la formule littérale de l’évolution de la concentration en persulfate (S2O82)

au cours du temps:

On prélève 10mL (=Vdosé) du mélange réactionnel qu’on dose avec une solution de
thiosulfate à 0.01mol.L-1. Le dosage utilisé est un dosage colorimétrique. Ici, la solution
titrante est le thiosulfate et la solution à titrer est le mélange réactionnel (200mL d’iodure +
200 mL de persulfate)

Les prélèvements se font à l’instant t. A t, on a :

n(S2O82-consommé(t)) = (n(S2O32- versé(t)))/2
 [S2O82- consommé (t)]*Vdosé = ([S2O32- versé(t)]*Véq(t))/2
 [S2O82- consommé (t)] = ([S2O32- versé(t)]*Véq(t))/(2*Vdosé)
= (10-2*Véq(t))/(2*10. 10-3)
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 = 0.5*Véq(t) = x mol .L1-
Donc la concentration en persulfate restante à l’instant t est de :
[S2O82- restante (t)] = [S2O82-]0 - [S2O82- consommé (t)] = 0,025 - 0.5*Véq(t) avec Véq(t) en mL

Tableau du volume équivalent et de la concentration en persulfate au cours du temps

Temps
(min) Vt en thiosulfate (mL) [ S2O82-]consommé = x Vt/Vi -Vt
0 0 0 0
5.01 3 1.5 10-3 0.045
9.59 4 2 10 -3 0.061
15.00 6 3 10 -3 0.094
20.0 7.5 3.75 10-3 0.121
22.25 8.9 4.45 10-3 0.147
25.55 9.3 4.65 10-3 0.154
29.58 11.7 5.85 10-3 0.202
35 12 6 10-3 0.209

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40.03 14.2 7.1 10-3 0.257
45.1 15.2 7.6 10-3 0.280
55 17.9 8.95 10-3 0.347
1h 5min 20 0.01 0.404
.c
Vi = 69.5 ml
iv

On pose Vt le volume à l’instant t

un

Vi le volume à infini

Il existe une relation de proportionnalité entre x et Vt et entre (a-x) et (Vi- Vt) donc on peut
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trace Vt/ Vi –Vt en fonction du temps.

Le graphe donnant la variation du rapport du volume à un instant t par la différence du

volume infini et à ce l’instant t en fonction du temps est un droite passant par l’origine de
ponte 2ak ,il s’agit bien une réaction d’ordre 2 .

On a : Vt/ Vi –Vt = 2akt

Pour determiner la constante de vitesse on trace la courbe f(t) = Vt/ Vi –Vt tel que ß la
tangente de la courbe et ß = 2ak d’où k = ß/ 2a

On calcul ß graphiquement : ß = (0.147– 0.061)/ (22.47-9.59) = 6.79 10-3 min-1

Donc : k = ß/ 2a = 6.79 10-3 / 2*0.05 = 0.068 mol-1 L min-1

K = 0.068 mol-1 L min-1

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Calcul de temps de demi réaction :
t1/2 = 1 /( 2ak) = 1 / ( 2 *0.05* 0.068) = 147 min = 8823 s

t1/2 = 147 min

Calcul de la force ionique :

On note par I la force ionique
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On a : I   ci zi2
2

Avec :
ci : Concentration des espèces.
z i : Les charges.
Donc :
I=1/2(0.05* (2) 2  0.01* (1) 2  0.01* (2) 2 ) )
I=0.17 ion-grammes

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Ce TP nous a permis de comprendre la notion d’ordre courant au travers des résultats
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obtenus lors de l’expérience. Nous avons également pu aborder d’une manière moins
théorique la notion de constante vitesse de réaction. Ce TP fut aussi pour nous une manière
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d’approfondir nos connaissances, notamment lors de l’utilisation des méthodes

différentielles et intégrales, mais également dans l’application de notre cours de cinétique
un

chimique.

La réaction est de deuxième ordre et ceci en supposant que l’ordre de I- et de S2O82-

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est égal à un.

On a 0.05<I<0.5M donc lorsque la concentration augmente l’interaction entre ions
augmente.