EXERCICE1 Dans un flacon de volume V0 1, 0 L , on introduit à la date t=0 -un volume V1 50mL d'une solution aqueuse du dibrome Br2( aq ) de concentration C1 2, 4.102 mol.L1 -un volume V2 50mL d'une solution d’acide méthanoïque HCOOH(aq) de concentration C2 3.102 mol.L1 . Le flacon est bouché , un manomètre mesure la pression du gaz contenu dans le flacon. La température est maintenue constante 304 K. A intervalles de temps réguliers, on relève la pression indiquée par le manomètre on obtient la courbe ci-contre. On donne R 8,314 J .k 1.mol 1 , : La réaction chimique peut être modélisée par l'équation suivante : HCOOH(aq) + Br2(aq) CO2(g) + 2H(aq) + - + 2Br(aq) 1-montrer que la réaction étudiée est une réaction d’oxydo reduction en déterminant les couples ox/red . 2-dresser le tableau d’avancement de la réaction. 3-rappeler l’équation d’état des gaz parfaits en indiquant les unités dans le système international 4-montrer que la pression dans le flacon à un instant t est donnée par P ax b en déterminant les expressions de a et b . dP 5-exprimer la vitesse volumique de la réaction en fonction de R , T , V0 , V1 , V2 et . dt 6-calculer la valeur de la vitesse volumique aux instants t1 0s et t2 200s . P0 Pmax 7-montrer que P(t1/ 2 ) . Déduire graphiquement le temps de demi-réaction. 2 EXERCICE4 Le monoxyde de carbone CO forme avec le fer un composé de formule Fe(CO)5 , appelé pentacarbonylfer A 200°C ,dans l’obscurité ,le pentacarbonylfer gazeux subit une dissociation lente et totale d’équation : Fe(CO)5 ( g ) Fe(s) 5CO( g ) On enferme une quantité n 0 2,06mmol de pentacarbonylfer dans un volume invariable V 250mL , préalablement vidé puis on porte la température à 200°C.Soit P0 la pression initiale à cette température. On enregistre la pression totale P dans l’enceinte en fonction du temps et l’on obtient la courbe à côté qui représente l’evolution de P / P0 en fonction de temps. Donnée : R 8.314 JK 1mol 1 1-calculer P0 la pression initiale. 2-Faire un tableau d’avancement .Exprimer la quantité totale de matière gazeuse en fonction de x(t) et de n0 . P 4x 3-En utilisant la relation des gaz parfaits montrer que 1 . calculer Pmax la pression à P n 0 0 l’état final d (P / P ) 4- Etablir l’expression de la vitesse volumique de la réaction en fonction de 0 . dt 5- déterminer la valeur de la vitesse volumique à la date t=20min. 6-comment varie la vitesse de la réaction au cours du temps, justifier 7-déterminer t1/2 graphiquement en justifiant la méthode utilisée. EXERCICE3 Données : -température du laboratoire au moment de l’expérience : 25°C soit T = 298 K -pression atmosphérique : Patm = 1,020.105 Pa -constante des gaz parfaits : R = 8,31 SI -1 -masses molaires atomiques, en g.mol : M(C) = 12 ; M(H) = 1 ; M(O) = 16 ; M(Ca) = 40 Dans un ballon, on réalise la réaction entre le carbonate de calcium CaCO 3(s) et l’acide chlorhydrique (H3O+(aq) + Cl–(aq)). Le dioxyde de carbone formé est recueilli par déplacement d’eau, dans une éprouvette graduée. on verse dans le ballon, un volume VS = 100 mL d’acide chlorhydrique à 0,1 mol.L-1. A la date t = 0 s, et on introduit rapidement dans le ballon 2,0 g de carbonate de calcium CaCO 3(s) en déclenche un chronomètre. On relève les valeurs du volume V CO2 de dioxyde de carbone dégagé en fonction du temps (voir la courbe ). La pression du gaz est égale à la pression atmosphérique. La réaction chimique étudiée peut être modélisée par l’équation : 2 CaCO3( s ) 2H3Oaq CO2( g ) Caaq 3H 2 0(l ) 1- Déterminer les quantités de matière initiale de chacun des réactifs. 2-Dresser le tableau d’avancement de la réaction. En déduire la valeur xmax de l’avancement maximum. Quel est le réactif limitant ? 3-Exprimer l’avancement x de la réaction à une date t en fonction de VCO2, T, Patm et R. 4- Calculer le volume maximum de gaz susceptible d’être recueilli dans les conditions de l’expérience. 5- Donner l’expression de la vitesse volumique de réaction en fonction de VCO2, T, Patm et R et VS . calculer sa valeur à l’instant t 0s . 6-Déterminer graphiquement la valeur de t1/2