Constitution et transformations de la 1.

Déterminer la composition d'un système

matière par des méthodes physiques et chimiques
A) Modéliser des transformations acide-
base par transfert d'ion H+

Exercice 1: Ammonium et hydroxyde

On préparer une solution A en dissolvant une masse m = 0,270 g de chlorure
d'ammonium NH4Cl (s) dans l'eau, de manière à obtenir un volume V A = 100 mL de
solution. On prépare une solution aqueuse B d'hydroxyde de sodium, de volume V B = 100
mL et de concentration de soluté apporté c NaOH = 0,200 mol.L-1.

1°) Ecrire les équations de dissolution du chlorure d'ammonium et de l'hydroxyde de

sodium dans l'eau.
2°) Indiquer le matériel utilisé et le mode opératoire suivi pour préparer la solution A.
Quelle est la concentration molaire des ions ammonium dans cette solution?
3°) Quelle masse d'hydroxyde de sodium doit on peser pour préparer la solution B?
Quelle est la concentration molaire des ions hydroxyde dans cette solution?
4°) A quel couple acide/base appartient l'ion ammonium? Ecrire la demi-équation acido-
basique associée. Même question pour l'ion hydroxyde.
5°) Mélange de A avec une partie de B.
a) On ajoute V = 20 mL de solution B à la solution A. Quelle réaction a lieu lors du
mélange des deux solutions? Ecrire l'équation chimique correspondante.
b) Effectuer le bilan de matière à l'état initial. Quel est le réactif limitant? Quel est
l'avancement maximal?
c) Effectuer le bilan de matière des espèces présentes à l'état final.
d) Calculer les concentrations molaires des ions ammonium, sodium, hydroxyde et
chlorure à l'état final.

Données:
M(NaOH) = 40,0 g.mol-1 ; M(NH4Cl) = 53,5 g.mol-1

Exercice 2 : Réaction entre l'acide lactique et la méthylamine

On mélange un volume V1 = 12,0 mL d'une solution d'acide lactique CH 3CH(OH)COOH,
noté AH, de concentration c1 = 0,16 mol.L-1 avec un volume V2 = 23,0 mL d'une solution
de méthylamine CH3NH2 de concentration c2 = 5,0.10-2 mol.L-2.

1°) Avec quelle verrerie a-t-on pu mesurer les volumes précédents?

2°) Ecrire les demi-équations acido-basiques correspondant aux couples acide/base mis
en jeu.
3°) Ecrire l'équation de la réaction qui peut se produire. On supposera la réaction totale.
4°) Etablir la composition finale du système en quantité de matière puis en concentration.

Données:
couples acide/base:
CH3 CH(OH)COOH/CH3 CH(OH)COO- ; CH3NH3+ /CH3NH2
Exercice 3 : Solution commerciale d'ammoniaque
Les solutions d'ammoniaque du commerce permettent, après dilution, de nettoyer éviers
et lavabo ou détacher moquettes et tapis. Une telle solution, notée S 0 a une concentration
en soluté apporté c0 = 10,9 mol/L. On souhaite savoir si la réaction de l'ammoniac NH 3
avec l'eau est totale ou pas.
1°) La solution S0 étant trop concentrée pour en mesurer le pH, on prépare un volume V 1
= 50,0 mL d'une solution diluée notée S 1 de concentration c1 = c0 /10. Donner le protocole
expérimental pour réaliser la solution S 1 .

2°) On mesure le pH de S1 . On trouve pH = 11,62.

a) La solution S1 est-elle acide, basique ou neutre ? Justifier votre réponse.
b) Calculer la concentration en ions H 3O+ de la solution S1 .
c) Ecrire l'équation de la réaction de l'ammoniac NH 3 avec l'eau.
d) Que peut-on déduire de l'équation bilan précédente sur la relation entre [NH 4+] et
[HO-] ?
e) On montre que la concentration en ions HO - de S1 est [HO-] = 4,17.10-3 mol/L. La
réaction de l'ammoniac avec l'eau est-elle totale ? Justifier.

Donnée : couple ammoniac/ion ammonium : NH4+/NH3

Corrigé :
Exercice 1 :
1°) NH4Cl (s) → NH4+ (aq) + Cl- (aq)
NaOH (s) → Na+ (aq) + HO- (aq)
2°) On effectue la pesée de la masse m de chlorure d'ammonium sur une balance puis on
verse les cristaux dans une fiole jaugée de 100 mL.
On ajoute de l'eau distillée au ¾ , on bouche puis on agite jusqu'à dissolution complète.
On complète avec de l'eau distillée jusqu'au trait de jauge. On bouche et on agite une
dernière fois pour homogénéiser.
3°) On a n = m/M et n = c.V. D''où m = n.M = c.V.M.
A.N. : m = 0,200x0,100x40,0 = 0,8 g.
On a [HO-] = c(NaOH) = 0,200 mol/L
4°) L'ion ammonium appartient au couple NH4+ (aq)/NH3 .
La demi-équation associée est NH 4+ (aq) → NH3 (aq)+ H+ (aq)
L'ion hydroxyde appartient au couple H2O(l)/HO- (aq)
La demi-équation associée est H 2O(l) → HO- (aq) + H+ (aq)
5°) a) Il y a réaction entre les ions ammonium et les ions hydroxyde :
NH4+ + HO- → NH3 + H2O
b) Bilan de matière des réactifs à l'état initial :
ni(NH4+) = m/M = 0,270/53,5 = 5,05.10 -3 mol.
ni(HO-) = c.V = 0,200x20.10-3 = 4.10-3 mol.
On a ni(NH4+) > ni(HO-) le réactif limitant est l'ion hydroxyde.
L'avancement final est xmax = 4.10-3 mol.
c) Bilan de matière des réactifs et produits à l'état final :
nf(NH4+) = ni(NH4+) - xmax = 5,05.10-3 - 4.10-3 = 1,05.10-3 mol.
nf(HO-) = 0.
nf(NH3) = xmax = 4.10-3 mol.
nf(Cl-) = ni(Cl-) = ni(NH4+) = 5,05.10-3 mol.
nf(Na+) = ni(Na+) =ni(HO-) = 4.10-3 mol.
d) Concentrations finales des espèces : on divise les quantités de matière finales par le
volume de solution, soit 120 mL.
[NH4+] = 1,05.10-3 /0,120 = 4,2.10-2 mol/L ; [NH3] = 4.10-3 /0,120 = 3,3.10 -2 mol/L ;
[Cl-] = 5,05.10-3 /0,120 =4,6.10-2 mol/L ; [Na+] = 4.10-3 /0,12 = 3,3.10-2 mol/L.

Exercice 2 :
1°) Avec une burette graduée
2°) Pour le couple acide lactique/ion lactate, la demi-équation s'écrit :
CH3 CH(OH)COOH → CH3 CH(OH)COO- + H+
Pour le couple ion méthylammonium/méthylamine, on a :
CH3NH3+ → CH3NH2 + H+
3°) L'équation bilan de la réaction s'écrit :
CH3 CH(OH)COOH + CH3NH2 → CH3 CH(OH)COO- + CH3NH3+
4°) Bilan de matière avant réaction :
En notant AH l'acide lactique :
ni(AH) = c1.V1 = 0,16x12.10-3 = 1,92.10-3 mol.
ni(CH3NH2) = c2.V2 = 5,0.10-2x23.10-3 = 1,15.10-3 mol.
Comme ni(AH) > ni(CH3NH2), le réactif limitant est la méthylamine.
L'avancement maximal vaut xmax = 1,15.10-3 mol.
Bilan de matière après réaction :
nf(AH) = ni(AH) – xmax = 1,92.10-3 - 1,15.10-3 = 7,7.10-4 mol.
nf(CH3NH2) = 0
nf(CH3NH3+) = xmax = 1,15.10-3 mol.
Exercice 3 :
1°) Le facteur de dilution F de la solution est donné par F = c 0 /c1 = V1 /V0 avec V0 le
volume prélevé de solution mère S0 . On a donc V0 = V1 /10 = 50/10 = 5,0 mL.
Protocole : On prélève 5,0 mL de solution S0 avec une pipette jaugée de 5,0 mL puis on
verse son contenu dans une fiole jaugée de 50,0 mL.
On ajoute de l'eau distillée jusqu'au trait de jauge. On bouche et on agite pour
homogénéiser la solution.
2°) a) La solution est basique car son pH est supérieur à 7.
b) On a [H3O+] = 10-pH = 10-11,62 = 2,40.10-12 mol/L.
c) Equation bilan : NH3 + H2O → NH4+ + HO-
d) D'après l'équation bilan, on a [NH 4+] = [HO-]
e) D'après la question précédente, on a [NH 4+] = 4,17.10-3 mol/L Si la réaction de
l'ammoniac avec l'eau était totale, on aurait [NH 4+] = c1 = 1,09 mol/L. Cette réaction est
donc partielle.