EFFETS ELECTRONIQUES

Exercice-ISI-1
Quelles sont parmi les molécules suivantes, celles ou on trouve un effet inductif attracteur d’électrons
(-I) exercé sur le groupement éthyle ?
H3C

NC CH2CH3 O2 N CH2CH3 BrMg CH2CH3 O CH2CH3 I CH 2CH 3

H3C

1 2 3 4 5
A : 1, 2, 4, 5 B : 3, 4 C : 1, 2, 3, 4, 5 C : 2, 5 E : 1, 5
Exercice-ISI-2
Quelles sont parmi les molécules suivantes, celles ou on trouve un effet inductif donneur d’électrons
(+I) exercé sur le groupement éthyle ?
Et
O

Li Et Et
H2C Et Et N(CH3)3
H3C

1 2 3 4 5
A : 1, 3, 5 B : 2, 3, 5 C : 1, 3, 4 D : 1, 3 E : 2, 4, 5
Exercice-ISI-3
Identifiez et dénombrez les électrons σ, π ou n, ainsi que les cases vides, dans les espèces
suivantes :
b) c) d)
a)
H H3C NH3
HC C CH2OH H3C C CH CH2 CH3

Exercice-ISI-4
Dans les formules suivantes, placez les δ + et les δ − exprimant la polarisation des liaisons entre le
carbone et l’hétéroatome (atome autre que H) auquel il est lié :
a) b) c) d) e)
H 3C OH HC C Na H3C NH2 H3C Mg CH3 H3C Cl

Peut-on classer ces molécules en fonction de la charge portée par le carbone (du plus grand δ + au
plus grand δ −, en valeur absolue)?
Électronégativité de quelques éléments (selon Pauling)
Aluminium 1,61 Chlore 3,16 Phosphore 2,19
Azote 3,04 Fluor 3,98 Plomb 1,85
Bore 2,04 Hydrogène 2,20 Potassium 0,82
Brome 2,96 Iode 2,66 Silicium 1,90
Cadmium 1,69 Lithium 0,98 Sodium 0,93
Calcium 1,00 Magnésium 1,25 Souffre 2,58
carbone 2,25 Oxygène 3,44 Zinc 1,65

1
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2

Exercice-ISI-5
Parmi les quatre formules suivantes :
a) b)
O OH

H3C C C CH3
H3C C CH2 CH3 H

c)
d)
OH OH

H3C C CH CH3 H2C C CH2 CH3

Quelles sont celles qui représentent des formes limites décrivant la même molécule ?
Quelles sont celles qui représentent isomères ?
Exercice-ISI-6
Ecrivez dans chaque cas une seconde forme limite :
a) b)
O
NH2
CH O
C
c) H3C NH2

Exercice-ISI-7
Existe- t – il un effet mésomère dans les structures suivantes ? Si oui, comment se traduit – il ?
b) c)
a) O
O
CH3

Exercice-ISI-8
L’alcool A peut en principe, par déshydratation donner soit le produit B, soit le produit C. Si la réaction
doit fournir le plus stable des deux hydrocarbures, lequel obtiendra-t-on préférentiellement?
A)
B) C)
OH

2
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3

Exercice-ISI-9
Dénombrer dans les structures suivantes, les doublets liants σ ou π, les doublets non liants (doublets
n) et les cases vides dans les couches externes des composés suivants :
a) c) d)
b)
H3C SH2 H3C Zn CH3 BF3 CF3
h)
e)
OH
H3C CH3 f)
g)
O H3C-CO-CH2
-
H3C C O CH3
OH
Br
H H
O

Exercice-ISI-10
La force du caractère acide des acides organiques de type I est due à la plus grande facilité avec
+
laquelle l’hydrogène du groupe fonctionnel peut se séparer de la molécule, sous la forme de l’ion H , à
la suite de l’ionisation de la liaison OH. Comment expliquer que l’acide monochloracétique est plus fort
que l’acide acétique? Peut-on sur la même base de raisonnement, prévoir si l’acide propionique est
plus fort ou moins fort que l’acide acétique?
Type I) acide monochloracétique acide propionique
acide acétique
R OH ClH2C OH H2
H3C OH C OH
H3C

O O O
O

Exercice-ISI-11
Existe-t-il un effet mésomère dans les molécules suivantes? Si oui, indiquez le signe et la position des
charges qui en résultent :
c)
a) O
O
b)

Cl

d) e)
O OH

3
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4

Exercice-ISI-12
Parmi les structures suivantes, trois ne permettent aucune résonance. Lesquelles? Écrivez les
formes limites des autres.
a) b) c) d)
O
H2 C CH CH CH3
C
CHO
Cl

e) f) g) h)
O CH3
H3C CH C CH3
H3C N C CH2
O H3C N C CH2
H O
OH

i) j)
H
H3C C OH
NH2

Exercice-ISI-13
A quel(s) type(s) de catégorie appartiennent les réactions suivantes
a)
BrCH2 CH2Br + Zn H2C CH2 + ZnBr2

b)
H3 C CH2Br + CH3MgBr H3C CH2 CH3 + MgBr2

c)
H3C CH CH2 + HCl H3C CHCl CH3

d)
CH3 CH3 CH3

H3C C C CH3 H3C C CO CH3 + H2O

OH OH CH3

Exercice-ISI-14
Y a-t-il une proposition inexacte parmi les suivantes? Lesquelles?
a) Une homolyse (c’est-à-dire une rupture homolytique) produit toujours des fragments
radicalaires neutres.
b) Les fragments résultant d’une hétérolyse (ou coupure hétérolytique) ont un nombre pair
d’électron.
c) La création d’une orbitale vacante dans un édifice est toujours le résultat d’une hétérolyse.
d) Une hétérolyse produit toujours des fragments ioniques de signe contraire.

4
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5

Exercice-ISI-15
Complétez les équations suivantes, en ajoutant les doublets libres, les cases vides ou les charges qui
manquent dans le second membre :
a) H CO OH H CO O + H b) H3C NH2 + H+ H3 C NH3

H
c) H3C C O + H+ H3 C C OH d) HC CH + NH2 HC C + NH3
H

Exercice-ISI-16
Quelles sont, dans la liste suivante, les espèces électrophiles, les espèces nucléophiles, et celles qui
ne sont ni électrophiles, ni nucléophiles ?
a) NH3 b) NH4 c) CH3CH2O d) HC C e) H f) H2C CH2

g) H3C CH3 h) H3C O CH3 i) H2O j) SH k) NH2 l) AlCl4

Exercice-ISI-17
Déterminer le (ou les) site (s) sur lequel (lesquels) se portera préférentiellement l’attaque du réactif dans chacun
des cas suivants (le réactif est indiqué en second)
H
a) H3C C CH3 + Cl c) H2C CH CH CH3 + Cl e) H3C HC CH2 + H

CH3

d) H3C C OCH3 + OH f) H3C CH2Br + NH 3

b) H3C CH2 NH2 + H

O
Exercice-ISI-18
Etablir par quel type de mécanisme (ex : addition électrophile, substitution nucléophile, …)
appartiennent les réactions suivantes :
a) H3C CH2Br + CN H3C CH2CN + Br
d) H2C CH2 + HBr H2C CH3 + Br

H
e) H3C CHO + N C H3C C C N
b) C6H6 + H3C Cl C6H5 CH3 + HCl
O

c) H3C CH3 + Cl2 H3C CH2Cl + HCl