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Filière : Sciences de la Matière Chimie (SMC)

Module : Chimie Organique II / Année universitaire : 09/10
Elément : Fonctions organiques Session de rattrapage

Epreuve de chimie organique (fonctions organiques)

Pr M. ELABBASSI
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I) Questions de cours
a. Citer les différents dérivés d’acide. Classer-les par ordre de réactivité décroissante. Justifier
votre réponse.
b. La chloration des acides carboxyliques peut être assurée par le chlorure de thionyle.
-Préciser le type de réaction et écrire le mécanisme.
-Peut-on remplacer le chlorure de thionyle par un autre produit. Lequel ?.

II) La pulégone est un composé carbonylé de type Cétone C10H16O, contenue dans l'essence de
menthe pouliot et employée en parfumerie. (Son hydrogénation donne la menthone.).

H3C CH3
COOEt

O O
OH OH 1/ 2 CH3MgBr +
H /
A B C :
+ - H 2O
H / 2/ H2O
C12 H22 O3
CH3 CH3

1- Nommer le composé de départ et le produit d’arrivée C

2- Donner la structure des composés A et B et écrire les réactions complètes
3- Expliquer le rôle du glycol dans ce schéma de synthèse.
4- Donner le mécanisme de la réaction de formation de B à partir de A.
5- La menthone C10H18CO est obtenue par hydrogénation de la pulégone. Donner sa structure
et indiquer l’agent d’hydrogénation.
III) Les muscs sont des substances odorantes qui proviennent à l’origine d’animaux. D’autres sont
des produits de synthèse, tel que le produit A. Le schéma de synthèse du produit A est donnée
ci-dessous.

NO 2 NH2 OH
d
CH 3Cl / AlCl3 c
a
b
e
CH3 CH3
CH3
CH3 O
CH3 O
O O 2N NO 2
f h
g

CH3
CH3 CH3
tBu

1) Compléter le schéma en indiquant le(s) réactif(s) à chaque étape.

2) Nommer le composé A selon les règles de la nomenclature systématique
 2
Corrigé

I) Questions de cours

a) Citer les différents dérivés d’acide. Classer-les par ordre de réactivité

décroissante. Justifier votre réponse.

 Les acides, les esters et les amides sont en moyenne moins réactifs que
les anhydrides et les halogénures d’acide car l'oxygène et l'azote sont
meilleurs électro-donneurs par résonance qu'électro-attracteurs par
induction.
 Les halogénures, par contre, sont plus électro-attracteurs qu'électro-
donneurs et par conséquent les halogénures d'acides sont plus réactifs que
les autres dérivés. L’ ordre de réactivité est :

La chloration des acides carboxyliques peut être assurée par le chlorure de

thionyle
 3

SOCl2 peut être remplacé par :

II) La séquence de synthèse de la pulégone C10H16O.

1- Nomenclature systématique

COOEt H3C CH3

O
O

CH3
CH3
4-methyl-2-oxocyclohexane
carboxylate d'éthyle 2-isopropylidene-5-methylcyclohexanone
 4
2- les structures des composés A et B

OH
H3C O H3C
COOEt COOEt CH3
O C C
O O O
OH OH
O CH3MgBr CH3MgBr
O O
+
H / H2O
CH3 CH3 A A'
OH CH3 CH3 B
H3C H3C CH3
CH3 C
C
+ + O
H O H
+ H2O


CH3 B' CH3 C

3- le rôle du glycol dans ce schéma de synthèse est la protection de la fonction

cétone.

4- le mécanisme de la réaction de formation de B à partir de A.

La réaction entre un ester et un organomagnésien (2 équivalents), conduit à

un un alcool tertiaire dans lequel on retrouve deux fois la chaîne carbonée
du magnésien (R).
COOEt
O O

O O
R1 = R 1 COOR2

CH3 A CH3
 5

5-La menthone C9H18CO est obtenue par hydrogénation de la pulégone.

H3C CH3
H3C CH3
C
C
O
O
H2 , 1 mol

Ni

C CH3
CH3
C9H18 CO

III) 1) Le schéma de synthèse du produit A

NO 2 NH2 OH
NO 2
1/ NaNO2, HCl
CH3Cl / AlCl3 Fe/HCl
HNO 3
2/ H2O
H2SO4 CH3 CH3
CH3
CH3
CH3 O
CH3 O
O O 2N NO 2

1/ NaOH 2 HNO3
tBuCl

2/ CH3Cl AlCl3 H2SO4 CH3

CH3 CH3
tBu A
tBu
 6

2/ Nom systématique de A

CH3
O
O 2N NO 2

CH3

H3C CH3

CH3

1-tertiobutyl-4-méthoxy-2-méthyl-3,5-dinitrobenzene

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