Hétérocycles saturés Tutorat Orga3

EXERCICE 1
Seul un des deux composé (A ou B) donne un produit de cyclisation. Vous préciserez, en
justifiant, lequel des deux permet cette réaction de cyclisation ainsi que le produit obtenu.

COOEt
H2N NH2 ?
A

COCl
H2N NH2 ?
B

EXERCICE 2
La réaction ci-dessous ne s’effectue pas en présence d’une base mais seulement en milieu
acide. Justifier cette observation (remarque : faire intervenir la forme paraquinonique en
milieu acide pour expliquer la réaction de cyclisation).

O
O
HO
O

Réaction avec une base (MeONa) : 0%

Réaction avec un acide (HCl) : 100 %

O O

EXERCICE 3
Donner la conformation préférée du trans-2-methoxy-4-methylpyrane.

EXERCICE 4
Donnez les produits obtenus ou bien le mécanisme selon les cas :

a) Produit ?
b) Mécanisme ?
1) CH2(CO2Et)2
NaOEt/EtOH CN
O A EtOOC
CO2Et
2) KOH
NTs
3) H2SO4/∆ H2N N
NaOMe Ts
(1 : ouverture, 2 : saponification, 3: MeOH
décarboxylation-cyclisation)

c) Produit ?
Cl d) Mécanisme ?
BnO K2CO3
+ NH B Br
MeO C17H19NO2 OMe

Bn = CH2Ph N + N
Br
OMe

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e) Produit ? f) Mécanisme ?
O S O
NaH
C
HO
Cl

g) Produit ? h) Produit ?

O
KOH hν
O Cl D
benzène
C3H6O
O
i) Mécanisme (rendre compte de
l’inversion du groupement méthyle) ? j) Mécanisme ?

HO2C O n-BuLi
OH
O O +
PPh3 O
37°C
H3C NHBn DEAD H 3C NHBn
CO2Et THF CO2Et

k) Mécanisme (BF3 est un acide de l) Produit ?

Lewis) ?
.
1) BF3 OEt2
F
H
N K2CO3
O OH
+
2) n-BuLi 20% DMSO
O
3) H2O SO2Me (SNAr2)

EXERCICE 5
Complétez la suite de réactions :

a)
O

Br2 1) KOH
A B
Solvant C12H15BrO3 H2O C12H16O4
+
(lactone : ester 2) H (epoxyde)
cyclique)
CO2H

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b)

HS SH 1) BuLi
O
H3C CHO C D
2) HgCl2/H2SO4
BF3 C5H10S2 C9H18S2 H2O
(même principe I
(comme pour la
que pour la formation
déprotection d'un
d'un acétal... thioacétal cyclique)
acétal)

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