République du Cameroun Republic of Cameroon

**** ****
Paix – Travail – Patrie Peace – Work – Fatherland
**** ****
Université de Maroua The University of Maroua
**** ****
Faculté des Sciences B.P. /P.O. Box: 814 , FS, Maroua Faculty of Science
**** ****
Département de chimie Department of chemistry

UE CHM 316: MECANISMES REACTIONNELS-B/ ANNEE ACADEMIQUE

2022-2023
TRAVAUX DIRIGES : FICHE N°4

LES REACTIONS DE REDUCTIONS ET D’OXYDATIONS

EXERCICE I : Donner la formule de chaque produit définit par une lettre.

Ph-Br
Mg
A CH3CHO H3O+ HBr Mg O
B C D E F

H3O+
NH3 SOCl2 H3O+ CO2 Mg HBr
M L K J I H G

EXERCICE II : Donner le mécanisme des transformations suivantes :

(a) Butan-2-ol + NBS Cétone

(b) Acide α – hydroxypropanoïque + NBS CO2 + ?

(c) ROOCNHNHCOOR + Pb(OAC)4 ROOCN=NCO2R + ?

H3C O
H3C OH
NC Cl Cl
d) +
Benzène NC
+
NC Cl reflux (xylène) NC Cl
O OH

DDQ
e) ?
CH3
EXERCICE III : Donner les réactifs pour les transformations suivantes :

(a) C6H5COCH3 C6H5CH(OH)CH3 C6H5C2H5 C6H5COOH

(b) Cyclohexen-2-one Cyclohexène
(c) Cyclohexen-2-one Cyclohexanone
(d) C7H8O C6H5CH(OH)CH3 C6H5COOH

EXERCICE IV : Donner la structure des composés qui dérivent des équations suivantes :

(a) C7H12 + KMnO4 C7H8O3 (acide) + Mn2+

CHM 316 MECANISME REACTIONNEL-B ANNEE ACADEMIQUE 2022-2023 1

 (b) C9H12 + KMnO4 C8H6O4 (acide) + MnO2
(c) C6H10O4 + Pb(OAC)4 C4H8 + Pb(OAC)2
(d) C9H10O + I2/NaOH C8H8O2 (acide) + NaI

EXERCICE V : Compléter les séquences réactionnelles suivantes et indiquer la nature des

réactions et la formule développée des produits obtenus en la justifiant s’il y’a plusieurs
possibilités.

Cl2 Fe NaNO2 / HCl 100°C

a) NO2 A B C D
FeCl3 H3O + H2O / O°C

HNO3(conc) Fe NaNO2 / HCl Phénol

b) CH3 A B C D
H2SO4 + HCl / H2O
H3O

EXERCICE VI : Donner le mécanisme des réactions suivantes :

CH3
OH
Pb(OAc)4 KMnO4 IO4-
a) ? b) A B
OH

CH3
c) 1) PhCO3H IO4-
D E
H3O+

d) C9H10O + I2/NaOH C8H8O2 + NaI

O Zn/HCl
1) EtO-Na+ NaOH ou LiAlH4 PBr3
e) A B C D E
2) R-X H2O H2N-NH2/KOH H2O
O
La structure de E est R-(CH2)-Br. Expliquer cet enchainement réactionnel sachant que
dans le passage de A à B, une seule mole de soude réagit sur un seul groupe carbonylé.
HIO4
f) HOCH2CH(NH2)(CH2)2COOH ?

HCO3H Pb(OAc)4 HO-

g) A B C
H2O/H+ Aldol
EXERCICE VII : Expliquer la synthèse suivante :

EXERCICE VIII : Compléter les réactions suivantes en indiquant les réactifs formés :

CHM 316 MECANISME REACTIONNEL-B ANNEE ACADEMIQUE 2022-2023 2

EXERCICE IX : La synthèse d’un alcool terpénique I a été réalisée de la manière suivante :

EXERCICE X : Indiquer les réactifs pour les étapes de synthèses suivantes :

CH2Br
CH3 CHO
CH2Br
OH O
OH
OH
OH OH

COOCH3
COOH COOCH3 COOH
CHO
CHO

COOCH3
O CH2COOH
COOCH3

CHM 316 MECANISME REACTIONNEL-B ANNEE ACADEMIQUE 2022-2023 3

EXERCICE XI : Donner la représentation de Cram et le nom systématique des produits à
l’issu des réactions suivantes (mécanisme réactionnel d’obtention des produits exigés).

Li/NH3(liq) H2O2
a) H3C C C CH3 A1
OSO4
?
EtOH

1-B2H6 KMnO4
b) H3C C C CH3 A2
dilué
?
2-AcOH

AlCl3 Mg/Hg H2O H+

c) Ph-H + CH3COCl A B C D

AlCl3 1) iPr-MgBr H2SO4 KMnO4 H+

d) Ph-H + CH3COCl E F G H I
2) H3O+ dilué

(e) Donner les réactifs des produits obtenus à l’issu des étapes de synthèses suivantes :
O
O
a)
? H ?
H
CH2CH2CHO

b)
? ?
OO

EXERCICE XII : 1) Indiquer la structure de chaque composé dans la synthèse suivante :

2) Proposer une autre synthèse de C à partir de l’acétylène.

CHM 316 MECANISME REACTIONNEL-B ANNEE ACADEMIQUE 2022-2023 4

EXERCICE XIII : Un composé précurseur du patchoulol est synthétisé suivant le schéma :

Structures des divers composés. Mécanismes de la réduction de BIRCH permettant de passer

de E à F. Mécanisme de la transformation de I en H.

EXERCICE XIV : Synthétiser le mélange des deux phénols isomères I et II.

CHM 316 MECANISME REACTIONNEL-B ANNEE ACADEMIQUE 2022-2023 5

 CORRECTION EXERCICE XIV :

CHM 316 MECANISME REACTIONNEL-B ANNEE ACADEMIQUE 2022-2023 6

EXERCICE XV : 1) Proposer une synthèse du composé I

CHM 316 MECANISME REACTIONNEL-B ANNEE ACADEMIQUE 2022-2023 7

 CORRECTION EXERCICE XV

CHM 316 MECANISME REACTIONNEL-B ANNEE ACADEMIQUE 2022-2023 8

CHM 316 MECANISME REACTIONNEL-B ANNEE ACADEMIQUE 2022-2023 9