TD N°4 : Approfondissement de la SE et applications en synthèse.

1 (12) -
H+ A
CH3 CH CH2

A + B

O
+
+ H (isomère para) préciser le mécanisme
B O C

Zn/HCl conc. D réaction de Clemensen

C


D + SOCl2 E + SO2 + HCl mécanisme

AlCl 3 Substitution électrophile intramoléculaire

E F

F Zn/HCl conc. Composé ?


???bicycliq
2 (108) -

1) La réaction de l’anhydride succinique (ou anhydride butanedioïque) A avec

l’éthylbenzène en présence de chlorure d’aluminium donne, après hydrolyse, un composé B.
Déterminer la strucure de B et expliquer sa formation par un schéma réactionnel.

O A

2) Le groupe carbonyle de B est réduit en groupe méthylène –CH2– par l’amalgame de

zinc en milieu acide chlohydrique. Donner la structure du produit C obtenu. Comment se
nomme cette réaction .

3) Le traitement de C par l’acide fluorhydrique HF donne, par une réaction

intramoléculaire, un composé D.
Le même produit D est obtenu si le composé C est traité par le chlorure de thionyle, et si le
produit C’ ainsi formé est traité par le chlorure d’aluminium.
Déterminer la structure des composés C, D, C’ et expliquer par un schéma réactionnel la
formation de D par les deux méthodes.

4) Le composé D est traité par le bromure d’éthylmagnésium en solution dans

l’éthoxyéthane. Le produit E formé est ensuiter hydrolysé en milieu acide en composé F qui,
par chauffage dans ces conditions, donne G. Déterminer la structure des composés E, F, G et
expliquer, par un schéma reactionnel, leur formation.

5) Le composé G est déshydrogéné par chauffage en présence de Palladium déposé sur

poudre de carbone en 1,7-diéthylnaphtalène H. Déterminer la structure du composé H.
3 (70)- Compléter les réactions suivantes.

CH 3
?
+ ?

CH 3 O
? Zn / HCl / 
+ O A B
O

AlCl 3
B + chlorure de thionyle C D

1) CH 3 MgBr 2 +
H / O3
D E F G
2) hydrolyse

SOCl 2 AlCl 3 Zn / HCl / 

G H I J

On précisera : - les mécanismes de formations des composés A et C

- le nom de la réaction A ---> B.