OXYDATIONS EN CHIMIE ORGANIQUE

DESHYDROGENATION

Utilisation de catalyseurs à chaud :

• métaux : Ni , Pd , Pt ;
• oxydes métalliques : CrO3 , Al2O3 ;
• non métaux : S , Se.
Exemples :

Al2O3 Pd
(CH3)2CH-CH3 (CH3)2C=CH2 + H2 + 2 H2
500°C 200°C

CH3 CH3

Cu S + 5 H 2S
CH3CH2OH CH3-CHO + H2
300°C 230°C
CH3 CH3

EMPLOI D’OXYDANTS
SANS COUPURE
• liaisons multiples :

MnO4
diol
ou OsO4
C=C
R-CO3H
époxyde diol

H Cr(VI)
C=O acide

• liaisons simples C-O :

re aldéhyde avec CrO3(pyridine)2 ou

alcool I NH ClCrO3
re 2
alcool I acide avec CrO3,H ; Cr2O7 ; ClO
re
alcool II cétone avec tous oxydants

C=C- CH2OH C=C-CHO avec MnO2

 AVEC COUPURE
• de liaisons multiples :
cétone ou acide
MnO4 cc,H

O3, Zn ou (CH3)2S cétone ou aldéhyde

C=C

O3, H2O
cétone ou acide

MnO4 ou O3
R C C R' R-COOH + R'-COOH

• de liaisons simples :
R-CH2-C-CH2-R' R-COOH + R'-COOH + R-CH2COOH + R'-CH2COOH
MnO4 cc,∆
O
I2,HO
R-C-CH3 R-COO + CHI3
O

H5IO6 ou
C-C C=O + O=C
Pb(OAc)4
HO OH
• avec transposition :
R-CO3H
R-C-R' R-C-O-R'
Bayer-Villiger
O O

O2 H ∆
Ar-CH Ar-C Ar-OH + O=C
O OH

EN α D’UNE LIAISON MULTIPLE

SeO2 : -CH2-C=C -C-C=C

O
-CH2-C- -C-C-
O OO

KMnO4,HO : CH2 R COO

CrO2Cl2 : CH3 CHO

ELECTROLYSE R-CO2Na → R-R (Kolbe).