PROTECTION DES FONCTIONS

1. Fonction alcool :

formation d’acétal avec le dihydropyrane (DHP).

R-O-H + H+

O R O O

L’alcool est régénéré par hydrolyse acide.

Formation d’éther benzylique :

B Φ-CH2Br
R-OH R-O R-O-CH2-Φ + Br
- BH

Régénération par action de H2 sur Pd, C →Φ-CH3 + R-OH

Par silylation :
imidazole
R-OH + R'3SiCl R-OSiR'3 + HCl

Déprotection par action de HF(aq).

2. Fonction α-diol : formation d’acétal cyclique avec la propanone.

H3 C H+ C O CH3
C-C + C=O C + H2 O
H3 C C O CH3
OO
H H

Le diol est régénéré par hydrolyse acide.

3. Fonction phénol : formation d’un éther méthylique avec CH3I.

B- CH3I
Ar-O Ar-O - Ar-O + I-
H -BH SN2 CH3

Le phénol est régénéré par action de l’acide iodhydrique HIcc et chaud.

4. Fonction amine : formation d’amide par action d’un dérivé d’acide.

H O O
1
R-N + H3 C C H3 C C + H-Cl
Cl 2 N R

sens 1 : milieu pyridine

Régénération par hydrolyse basique (saponification) ou acide , à chaud.
5. Fonctions cétone et aldéhyde : formation d’acétal cyclique avec l’éthane-1,2-diol.
O CH2
C=O + CH2-CH2 C + H2O
O O O CH2
H H

La formation de l’acétal est favorisé avec élimination d’eau , par distillation d’un hétéroazéotrope avec
le toluène.
Le carbonyle est régénéré par hydrolyse acide.

6. Fonction acide : formation d’ester.

O O
R-C + R'-OH R-C + H2O
OH O R'

Régénération de la fonction acide par saponification en milieu basique → R-COO- puis hydrolyse acide.

7. Les acides α-aminés :

Protection fonction acide : estérification par Φ-CH2OH, catalyse par APTS et emploi de Dean-Stark
pour éliminer l’eau.
Déprotection par saponification

Protection fonction amine :
Par le chlorométhanoate de méthylphényl (ou chloroformiate de benzyle) :
Φ-CH2-O-CO-Cl ou Z-Cl

Z-Cl + R-NH2 + HO R-NH-Z + NaCl + H2O

Déprotection par H2 sur Pd,C → Φ-CH3 + CO2 + R-NH2

Par le dicarbonate de bis(1,1-diméthyléthyle) (ou tertiobutoxycarbonyl ou dicarbonate de
ditertiobutyle) ou Boc :

O O

(CH3)3C-O-C-O-C-O-C(CH3)3

O O O
(CH3)3C-O-C-O-C-O-C(CH 3)3 + R-NH2 R-NH-C-O-C(CH 3)3 + (CH3)3C-OH + CO2
acide Boc-aminé ou
N-Boc aminoacide
Déprotection par action de CF3CO2H à 25°C dans le dioxane ou CH2Cl2 ; formation de R-NH2
+ CO2 + CH2=C(CH3)2 .