Chapitre IV : Elimination Nadia BOULEKRAS

Corrigé des Travaux dirigés (2011-2012)

Exercice 1
Le 3-bromo-4-méthylhexane (A) de configuration (3S, 4R) est :

C2H5
H
R S H
4C C3

H3C
C2H5 Br
A

est traité avec de la potasse à chaud ⇒ Elimination

Réaction d’ordre 2 (E2) : 1 seul isomère Z ou E (Elimination en anti)

On obtient deux produits B (majoritaire) et C (minoritaire) :

CH3CH2 C C CH3
H
* * B (majoritaire) CH2CH3
CH3CH2 C CH CH3 NaOH
∆ H
Br CH2CH3
CH3CH C CH CH3

C (minoritaire) CH2CH3

Règle de Zaïtsev : Lors d'une réaction d'élimination, le proton part

préférentiellement du carbone le moins hydrogéné pour donner l'alcène le plus
substitué : B (majoritaire).

C2H5 C2H5
H CH3
OH H
E2
4C C3
∆
H3C H2O Br
C 2H5 Br C 2H5 H
A B
3-bromo 4-méthylhexane (E) 4-méthyl 3-hexène
Chapitre IV : Elimination Nadia BOULEKRAS

Si on fait réagir le (3S, 4S), quel(s) stéréoisomère(s) obtiendrait-on ?

H H H
CH3
OH C2H5
E2
4C C3
∆
H3C H2O Br
C 2H5 Br C 2H5 C2H5
A B
3-bromo 4-méthylhexane (Z) 4-méthyl 3-hexène

Exercice 2
Le (2R, 3R) 2-Phényl 3-chlorobutane :
H H
CH3
R R
A 2C C3

H3C
C 6H5 Cl

(2R, 3R) 2-Phényl 3-chlorobutane

traitée par de la soude diluée à TA (20-25°C) ⇒ Substitution Nucléophile

dans un solvant protique polaire ⇒ SN1
OH
Inversion de
OH configuration
H H C2 C S
R CH3 50%
R
SN H NaOH CH3
2C C3 1 C2 + H
C
diluée H
H3 C CH3 CH3
Rétention de
C6 H 5 Cl Cl
OH C2 C configuration
R
50%
OH

traité par de la soude concentrée à chaud ⇒ Elimination

en milieu peu polaire ⇒ E2 : 1 seul isomère Z ou E (Elimination en anti)

H H CH3 H
OH CH3
E2
4C C3
A ∆ B
H3C H2O Cl
Cl C6H5 CH3
C6H5
(Z) 4-méthyl 3-hexène
2-Phényl 3-chlorobutane
Chapitre IV : Elimination Nadia BOULEKRAS

Exercice 3

Le composé (A) est traité avec une solution de NaOH ⇒ Substitution

(B) optiquement actif ⇒ ordre 2 (SN2)

C6H5 OH C6H5
OH C6H5
S NaOH
A
CH3 CH3 CH3
Br Br Br
2-bromo 2-phénylpentane Etat de transition
Inversion de
configuration C6H5 CH3 devant

B R
+ Br
OH
CH3
2-phénylpentan-2-ol

Le (2R)-2-bromo-3-méthylbutane (C) est soumis à l’action de l’éthanoate de

sodium : on isole trois composés :

(D) : C7H16O ⇒ substitution de Br- par C2H5O-

(E) : C5H10 : CnH2n : alcène ⇒ Elimination
80% : majoritaire

(F) : C5H10 : CnH2n : alcène ⇒ Elimination
20% : minoritaire

Vitesse de réaction d’ordre 2 ⇒ SN2 pour (D) et E2 pour (E) et (F)

C2H5ONa
C D (C7H16O) + E + F
C2H5OH
(C5H10)
C2H5O
C2H5O
R
S
C2H5O
SN2
Br
Br H H
Br Br H H devant H C2H5O
(R) 2-bromo-3-méthylbutane (S) 3-méthylbutan-2-ol
E2

E F
Br
C2H5OH +

Règle de Zaïtsev : Lors d'une réaction d'élimination, le proton part

préférentiellement du carbone le moins hydrogéné pour donner l'alcène le plus
substitué (E).