Université de Batna2 Mme N.Benmessaouda / Dr F.

Guenfoud
Faculté de Médecine
Département de pharmacie
Chimie Organique Pharmaceutique 2019/2020

Corrigé type de TD N°11 : Les Amines

Exercice n°01
    CH3 CH3
H3C I H H3C I
1) Et NH2 Et N CH3 , I Et CH3 Et N CH3 , I Et N CH3
HI N
HI
H H H
CH3
 
  I , Et N CH3 H3C I
2) Et NH + CH3-CH2-MgBr CH3-CH3 + Et-NHMgBr CH3
H  H
O O H
H3C
C H3C C N C N
3) Et NH2 + H3C  CH3 Et Et
H3C H2O H3C
O
C O
4) Et NH2 + H3C OH Et NH C CH3 + H2O

 
5) Et NH2 + H-Cl Et NH3 , Cl
O
C O
6) Et NH2 + H3C Cl Et NH C CH3 + HCl

Exercice n°02
CH3I AgOH Ph-CH=CH2
A (C8H11N) B
3 étapes 
A est un amine primaire B est un sel d'ammonium quaternaire
A: Ph-CH2-CH2-NH2 Ou Ph-CH-NH2
CH3
  H2O
* Ph-MgBr + H2C CH2 Ph-CH2-CH2-OMgBr Ph-CH2-CH2-OH + BrMg (OH)
O
C
CH3 CH3
A Ph-CH2-CH2-NH2 CH3I Ph-H2C-H2C N CH3 , I
AgOH
Ph-HC-H2C N CH3 , OH + AgI
3 étapes
B CH3 H CH3
CH2=CH-Ph + N(CH3)3 + H2O

H
* NaNO2 + HCl NaCl + HO-N=O H2O + N=O

H H
A Ph-CH2-CH2-NH2 + N=O Ph-CH2-CH2-NH N O Ph-CH2-CH2-N N OH H2O +

Ph-CH2-CH2-N N N2 + Ph-CH2-CH2 H-OH

Ph-CH2-CH2-OH C
H
Exercice n°03
1) La fonction amine est un nucléophile qui attaque le carbone lié à l'iode:

 
N
+ H3C I , I B
N

2) l'action de Ag2O aqueux, précipite l'iodure d'argent trés insoluble et associe l'ion ammonium
quaternaire à l'anion HO qui, lors du chauffage, provoque une élimination d'eau et la formation d'une
double liaison dans le cycle (Réaction d'élimination d'Hoffman)
H
H
N , OH + + N(CH3)3 + H2O

H H
C D
3) Les deux isomères sont identifiés par ozonolyse:

O O
H2O, H
C + O3 2 HO C CH2-CH2 C OH

O O O O
H2O, H
+ O3 HO C CH2-CH2-CH2 C OH + HO C CH2 C OH
D

Exercice n°04
1) Réaction de Ritter
H
H3C H3C H3C H3C H3C O
O H OH
R C N H OH
C CH2 H H3C C H3C C N C R H3C C N C R H3C C NH C R
H3C CH3 CH3 H CH3 CH3
H
H3C O H3C
O
H3C C NH C R H3C C NH2 + HO C R
CH3 O H CH3

H3C CH3
H O H H3C H
2) N H + H3C N CH2-O H N CH2-O 1
H3C H H
H3C
H
CH3
OCH2-Ph Ph-H2CO H H2 H2
Ph-H2CO C N
C
H3C H N CH3  
+ CH3 H C I 2
N CH2-O CH3 3
N H3C H H2O N N
H
H H H
 CH3
H2 Ph-H2CO (CH2)2-NH2
Ph-H2CO C N CH3 CH2-C N 4 Ph-H2CO
3
CH3 , I K, C N H2/Pt (Ni)
KI + N(CH3)3 +
N (SN) N Réduction N
H H H
(CH2)2-NH2
5 OH

LiAlH4/ H2O
Réduction N
H
Exercice n°05
CH3 CH3
H3C I H3C I
A (C4H9N) CH2=CH-CH2-CH2-NH2 H2C=HC-H2C-H2C N H2C=HC-H2C-H2C N H , I
HI HI
H CH3
B (C6H14NI)
H CH3
AgOH H3C I AgOH
AgI + H2O + H2C=HC-H2C-H2C N CH3 H2C=HC-HC-H2C N CH3 , I AgI + H2O +
 
C (C6H13N) CH3 CH3 N(CH3)3
D (C7H17NI)
+
Buta-1,3-diène CH2=CH-CH=CH2