Exercice 1

On se propose d’étudier la cinétique de formation d’un ester, à odeur de banane, à partir d’un mélange de 0,20
mol d’acide éthanoïque et 0,20 mol de 3-méthylbutan-1-ol, en présence d’acide sulfurique comme catalyseur.
Par une méthode appropriée, on a déterminé la quantité formée de cet ester, n(ester), au cours du temps. Les
résultats sont groupés dans le tableau suivant :

t (min) 2 5 10 15 20 30 45 60
n(ester) (10-2 mol) 4,2 7,4 10,0 11,2 12,0 12,7 13,2 13,4

1. Étude de la réaction d’estérification

L’acide éthanoïque et le 3-méthylbutan-1-ol réagissent selon l’équation générale:
R – COOH + R1 – CH2 OH ⇄ R – COO – CH2 – R1 + H2O
La constante associée à cet équilibre homogène est KC = 4,12.
1.1- Écrire la formule semi-développée de l’acide éthanoïque, de 3-méthylbutan-1-ol et de l’ester formé.
Précisez les groupes fonctionnels. Nommer l’ester formé.
1.2- Comment appelle-t-on un tel mélange?
1.3- Montrer, à partir de la valeur de la constante KC, que le mélange réactionnel atteint l’état d’équilibre
à t = 60 min.
1.4- Vérifier si la réaction d’estérification s’arrête à t = 60 min.
1.5- Par une méthode de votre choix, justifiez si cette réaction suit la loi de vitesse d’ordre 1 par rapport à
l’acide éthanoïque pour 1 volume de 1L.
1.6- Préciser si chacune des propositions suivantes est vraie ou fausse en justifiant :
1.6-1. Si on répète la même expérience à une température de 70 oC, le nombre de moles de l’ester à
l’équilibre sera plus grand.
1.6-2. L’élimination de l’eau qui se forme déplace l’équilibre dans le sens 1.

2. Etude cinétique
2.1. Pour rendre la réaction de la préparation de cet ester plus rapide et totale, on utilise à la place de l’acide
éthanoïque, l’anhydride éthanoïque suivant la réaction suivante :
𝐶4 𝐻6 𝑂3(𝑎𝑞) + 𝐶5 𝐻12 𝑂(𝑎𝑞) → 𝐶7 𝐻14 𝑂2(𝑎𝑞) + 𝐶2 𝐻4 𝑂2(𝑎𝑞)
Introduire V1=10 ml de 3-méthylbutan-1-ol de concentration C1 = 0.1mol.L-1 et V2= 20 mL d’anhydride
éthanoïque de concentration C2 = 0.2mol.L-1.
2.1.1. Quel est le réactif limitant ?
2.1.2. Calculer la concentration initiale des réactifs dans le mélange.
2.1.3. Démontrer qu’à tout instant t, la relation suivante est vérifiée :
[𝐶4 𝐻6 𝑂3(𝑎𝑞) ] = 1.3 × 10−1 − [𝐶7 𝐻14 𝑂2(𝑎𝑞) ]
𝑡 𝑡
2.2. Par une méthode appropriée, on a déterminé la quantité de matière de l’ester formé au cours du temps.
Les résultats sont groupés dans le tableau suivant :

t (min) 1 3 5 8 11 15 23 30
−𝟒 −𝟏
𝒏(𝑪𝟕 𝑯𝟏𝟒 𝑶𝟐(𝒂𝒒) ) × 𝟏𝟎 𝒎𝒐𝒍. 𝑳 2.2 5.8 7.6 8.7 9.2 9.5 9.7 9.9
𝒕
Tracer la courbe représentant la variation de la quantité d’ester formé au cours du temps :
𝒏(𝑪𝟕 𝑯𝟏𝟒 𝑶𝟐(𝒂𝒒) ) = 𝒇(𝒕) dans l’intervalle de temps [0 – 30 min].
𝒕
Prendre les échelles suivantes: 1cm pour 2 min en abscisses et 1 cm pour 1,0.10-4mol en ordonnées.
2.3. Déterminer la vitesse de formation de cet ester à t = 4 min et t = 22 min. Comparer et conclure. En
déduire la vitesse de disparition de l’anhydride éthanoïque à l’instant t = 22min.
2.4. Déterminer le temps de demi-réaction.

𝑫𝒐𝒏𝒏é𝒆𝒔 ∶ 𝑴(𝑪) = 𝟏𝟐𝒈. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 ; 𝑴(𝑯) = 𝟏𝒈. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 ; 𝑴(𝑶) = 𝟏𝟔𝒈. 𝒎𝒐𝒍−𝟏
Exercice 2
Données :
Masse molaire atomique du cuivre : M(Cu) = 63,5 g.mol-1
Charge élémentaire de l’électron : e = 1,6.10–19 C
Nombre d’Avogadro : N = 6,02.1023 mol-1
Charge électrique d’une mole d’électrons : F = 96500 C

1. PILE DE CONCENTRATION
On considère une pile constituée de deux électrodes de cuivre plongeant chacune dans des solutions de sulfate de
cuivre de concentrations différentes.
Chaque solution a pour volume V = 100 mL et la concentration initiale des ions positifs est :
[Cu2+]1 = 1,0 mol.L-1 et [Cu2+]2 = 1,0.10 –2 mol.L-1

1.1. Équations des réactions

1.1.1. Écrire les demi-équations des réactions se produisant aux électrodes en accord avec la polarité
donnée sur la figure 1.
1.1.2. Donner le nom de chaque demi-réaction.
1.1.3. Écrire l’équation de la réaction s’effectuant dans la pile. Pour la réaction considérée la constante
d’équilibre vaut : K = 1.
1.2. Évolution de la pile
1.2.1. Calculer la valeur du quotient réactionnel initial Qr, i.
1.2.2. Cette valeur est-elle cohérente avec la polarité proposée ?
1.3. Étude de la pile
On fait débiter la pile dans un conducteur ohmique et un ampèremètre.
1.3.1. Compléter le schéma de la figure 1 en annexe à rendre avec la copie.
1.3.2. Sur le schéma, indiquer par des flèches le sens du courant et le sens de déplacement des électrons
dans le circuit extérieur.
1.3.3. Que peut-on dire des concentrations finales quand l’état d’équilibre est atteint ?

2. DÉPÔT DE CUIVRE PAR ÉLECTROLYSE

2.1. On remplace une électrode de cuivre par une bague en métal conducteur que l’on veut recouvrir de cuivre.
2.1.1. Quel appareil est-il nécessaire de rajouter dans le montage précédent pour réaliser ce dépôt ?
2.1.2. Écrire les demi-équations aux électrodes en justifiant votre raisonnement.
2.1.3. En déduire le sens des électrons, le sens du courant et la polarité dans le montage puis compléter
la figure 2 (en annexe)
2.2. L’électrolyse fonctionne pendant une heure à une intensité constante I = 400 mA.
2.2.1. Déterminer la quantité d’électricité correspondante notée Q.
2.2.2. En déduire la quantité de matière d’électrons, notée n(e–), qui a circulé pendant cette durée.
2.2.3. Quelle relation existe-t-il entre la quantité de cuivre qui a disparu ndisp (Cu2+) et la quantité de
matière n(e–) d’électrons qui a circulé ?
2.2.4. En déduire la quantité de matière ndép(Cu) déposée.
2.2.5. Quelle est la masse m(Cu) correspondante ?
 Annexe
Figure 1

Cu + –
Cu

pont salin

[Cu2+]1 = 1,0 mol.L–1 [Cu2+]2 = 1,0.10–2 mol.L–1

Tableau 1
2 Cu2+(aq) + 4 I–(aq) = 2 CuI(s) + I2 (aq)
Équation de la réaction

Avancement x = 0 n0 excès 0 0
État initial

État
x
intermédiaire

État final xmax n1