Introduction :

Lorsqu'il s'agit de l'estérification et de la distillation fractionnée, l'objectif est de séparer et de purifier

les esters formés lors du processus d'estérification. La distillation fractionnée est une technique
couramment utilisée pour séparer les différents constituants d'un mélange de liquides miscibles
ayant des températures d'ébullition différentes.

Lors de l'estérification, un ester est formé à partir de la réaction entre un acide carboxylique et un
alcool. Cependant, il peut y avoir des impuretés ou des sous-produits indésirables présents dans le
mélange réactionnel. La distillation fractionnée permet de séparer les esters des impuretés et des
sous-produits, en exploitant les différences de température d'ébullition des différents composants.

Principe et but :
L'étape la plus laborieuse dans une synthèse organique est souvent après la réaction le produit
attendu n'est malheureusement pas seul dans le milieu réactionnel. Il peut rester des réactifs n'ayant
pas totalement réagi, des sous-produits, du catalyseur...Il faut donc séparer un constituant du reste
du mélange et souvent le purifier.

Le but de la manipulation est de séparer l'ester du milieu réactionnel, puis de le purifier par
distillation fractionnée. Il sera ensuite analysé pour vérifier son identité et sa pureté.

Cas étudié :
L'exemple traité est celui d'un milieu réactionnel d'estérification. Ont été porté à reflux pendant 50
min, 25 ml d'acide acétique, 25 ml de butan-1-ol et 0,5 ml d'acide sulfurique (catalyseur). Pendant le
chauffage, il s'est produit la réaction suivante d'estérification:

Cette réaction est équilibrée, ce qui signifie qu'elle n'est pas totale et que lorsqu'il n'y a plus
d'évolution de la composition, il reste dans le milieu de l'acide acétique et du butan-1-ol. D'autre part
c'est une réaction lente; le long chauffage à reflux permet d'accélérer l'obtention de l'état
d'équilibre.
 Schéma de chauffage à reflux

Matériels utilisés :
Pipette Erlenmeyer

Pro pipette ballon

Support chauffe ballon

Ampoule à décanter thermomètre

Becher colonne vigreux

Agitateur papier filtre

Spatule entonnoir

Balance tube à essai

Eprouvette réfrigérant

Tête de distillation

Produits utilisés :
Carbonate de sodium Sulfate magnésium anhydre

Chlorure de sodium L’eau distillée

Manipulation :
a) Séparation de l'ester:
 Prélever 50 ml de mélange réactionnel et les verser dans l'ampoule à décanter. Prélever 50
ml environ d'eau distillée puis la rajouter dans l'ampoule. Bien agiter; attendre la séparation
des phases. Eliminer ensuite la phase aqueuse. Verser la phase organique dans un bécher de
150 ml
 Laver la phase organique avec une solution saturée de carbonate de sodium 2Na+, CO32- :
pour cela, introduire 10 ml de cette solution dans le bécher avec la phase organique. Agiter
grâce à l'agitateur en verre. Verser l'ensemble à nouveau dans l'ampoule à décanter,
retourner l'ampoule puis dégazer

Immédiatement en dirigeant l'ampoule vers les murs! Agiter, dégazer à nouveau; recommencer ainsi
jusqu'à cessation du Dégagement gazeux.

 Séparer ensuite les phases. Recommencer le lavage de la phase organique avec une nouvelle
portion de 10 ml de solution de carbonate de sodium.
 Terminer en lavant la phase organique avec 10 ml d'une solution saturée de chlorure de
sodium. Cette dernière étape est appelée relargage.
 Recueillir ensuite la phase organique dans un petit erlenmeyer, puis ajouter du sulfate de
magnésium anhydre MgSO4, pour réaliser le séchage de la phase organique. Il est inutile ici
d'agiter.
 Filtrer la phase organique sèche dans un petit ballon rôdé de 100 ml.

Schéma de séparation de l’ester

 b) Purification du produit par distillation fractionnée :
 Peser 2 erlenmeyers qui vont servir à recueillir les 2 fractions de distillat.
 Préparer le montage de distillation fractionnée
 vérifier que le bulbe du thermomètre est bien dans le trajet de la vapeur penser à la
circulation d'eau froide dans le réfrigérant.
 Porter le contenu du ballon à ébullition modérée, et observer ce qui ce passe dans la
colonne Vigreux. Observer l'évolution de la température en tête de colonne. Recueillir
une première fraction correspondant à des températures inférieures à 120°C.
 Placer ensuite le 2ème erlenmeyer récepteur (préalablement pesé) et recueillir une
deuxième fraction correspondant à des températures supérieures à 120 °C.
 Noter la température quand elle se stabilise, elle correspond à la température
d'ébullition de l'ester pur.
 Arrêter la distillation quand il reste quelques gouttes de liquide dans le ballon.

IL est important de ne jamais chauffer à sec.

Schéma de distillation fractionnée (purification de l’ester) :

La masse expérimentale d’ester purifié : mexp = 2.87 (g)

m tube = 21.32 (g) ; m tube + ester purifié = 24.19 (g)

 c) Analyse & identification des produits :

L’appareil spectroscopie infrarouge :

La spectroscopie infrarouge est une classe de spectroscopie qui traite de la région infrarouge du
spectre électromagnétique. Elle recouvre une large gamme de techniques, la plus commune étant un
type de spectroscopie d'absorption. La spectroscopie infrarouge permet d'identifier des composés et
de déterminer la composition d'un échantillon en analysant les interactions entre la lumière
infrarouge et la matière.

Principe :La spectroscopie infrarouge, ou IR, est une technique d'analyse chimique qui utilise
l'interaction entre la lumière infrarouge et la matière. La lumière infrarouge fait partie du spectre
électromagnétique entre le Visible et les Micro-ondes, avec des longueurs d'onde allant de 780 nm à
1 mm

Utilisation :pour analyser, identifier et caractériser les espèces chimiques. Elle permet de déterminer
avec une grands précision les structures moléculaires.

L'appareillage en spectrophotométrie infrarouge

L'appareillage en spectrophotométrie infrarouge est relativement simple, compact et peu coûteux. Il

nécessite :

 une lampe émettant un faisceaux de lumière infrarouge,

 une cellule réceptionnant l'échantillon,
 un interféromètre, permettant de s'affranchir d'un échantillon référenceet
 un détecteur.

Le tout est relié à un ordinateur permettant le traitement du signal obtenu ainsi que le paramétrage
de l'analyse.

La méthode :

Dans la laboratoire d'analyse chimique, quelques gouttes de la solution (ester : éthanoate de butyle)
qu’on a préparé et les placées entre deux pastilles de sels (chlorure de sodium, bromure de
potassium) qui n'absorbent pas les rayons infrarouge. La pastille est ensuite placée dans l'appareil.

On utilise une seringle et l’appareille spectroscopie IR et l’ester

Et après on voir le résultat sur l’écran sous forme spectre

Spectroscopie de l’éthanoate de butyle :

Analyse de spectre :

Une bande d'absorption forte et large autour de 1730 cm^-1, qui correspond à la vibration de l'ester
C=O.

Une bande d'absorption moyenne autour de 1240 cm^-1, qui correspond à la vibration de l'ester C-O.

Des bandes d'absorption faibles autour de 2960-2850 cm^-1, qui correspondent aux vibrations des
groupes CH3 et CH2 présents dans la molécule.
Réponse :
1- La formule semi-développée de :

L’acide éthanoïque (CH3COOH) :

Butan-1-ol (C4H10O) :

L’éthanoate de butyle (C6H12O2) :

2- Les masses molaires de ces 3 composés :

Masse molaire de l’acide éthanoïque :

M CH3COOH = 2MC + 4MH + 2MO = 2(12) +4(1) +2(16)

M CH3COOH = 60 (g/mol)

Masse molaire butan-1-ol :

M C4H10O = 4MC + 10MH + MO = 4(12) + 10(1) + 16

M C4H10O = 74 (g/mol)

Masse molaire l’éthanoate de butyle :

M C6H12O2 = 6MC + 12MH + 2MO = 6(12) + 12(1) + 2(16)

M C6H12O2 = 116 (g/mol)

3- Les quantités de matières introduites de chacun de réactifs :

Les réactifs sont : l’acide éthanoïque et butan-1-ol

D’après le tableau l’acide éthanoïque et butan-1-ol sont soluble dans l’eau

On a : acide éthanoïque : d1= 1.04 ; V1=25*10-3 L ; M1=60 g/mol ; m1= ? ; ρ1= ?

Butan-1-ol : d2= 0.81 ; V2=25*10-3 L ; M2= 74 g/mol ; m2 = ? ; ρ2= ?

 ρ eau = 1000 g/l

 On calcule la masse volumique ρ de chacun de réactifs :

ρ1
d1= → ρ1 = d1 * ρ eau → ρ1 = 1.04 * 1000 → ρ1 =1040 g/l
ρ eau

ρ2
d2 = → ρ2 = d2 * ρ eau → ρ2 = 0.81 * 1000 → ρ1 =810 g/l
ρ eau

 On calcule la masse m de chacun de réactifs :

m1
ρ1= → m1= ρ1* V1 → m1 = 1040 * 25 * 10-3 → m1 = 26 g
V1

m2
ρ2= → m2= ρ2* V2 → m2 = 810 * 25 * 10-3 → m2 = 20.25 g
V2

 On calcule le nombre de mole de chacun de réactifs :

m1 26
n1 = → n1 = → n1 = 0.43 mol
M1 60

m2 20.25
n2 = → n2 = → n2 = 0.27 mol
M2 74

4- La quantité maximale d’ester et la masse d’ester correspondante :

Réaction C4H10O + CH3COOH → C6H12O2 + H2O

Etat initiale 0 0.27 0.43 0 0
Etat x 0.27-X 0.43-X X X
intermédiaire
Etat final Xmax 0.27-Xmax 0.43-Xmax Xmax Xmax

 Si CH3COOH disparait complètement : 0.43-Xmax = 0 → Xmax = 0.43 mol

 Si C4H10O disparait complètement : 0.27-Xmax =0 → Xmax = 0.27 mol

Donc la quantité maximale d’ester : n ester max = 0.27 mol

n=mthéo/M → mthéo = n*M = 0.27*116 mthéo = 31.32 (g) (masse ester maximale)

5- La relation permettant de calculer le rendement :

mexpérimentale
La relation : η = ∗100
mthéorique

On a : m becher = 35.12 g
 m becher + ester avant purification = 45.75 g

Donc : m ester avant purification = m becher + ester avant purification - m becher

m ester avant purification = 45.75 – 35.12

m ester avant purification = 10.63 g (masse expérimentale avant purification)

mester expérimentale avant purification

η= ∗100
mester maximale (m théo)

10.63
η= ∗100
31.32

η=0.33 = 33 %

6- La réaction qui se produit lors du lavage de la phase organique (ester) par la solution de
carbonate de sodium :

2 CH3COOH (aq) + Na2CO3 (aq) → 2 CH3COONa (aq) + CO2 (g) + H2O (l)

L’utilité de cette opération est éliminer la majeure partie de l'acide acetique à la première extraction.
A la deuxième extraction, seules les traces réagiront avec le bicarbonate, ce qui va limiter la quantité
de solution de bicarbonate à utiliser et du même coup la formation de dégagement gazeux (CO2)

7- Les impuretés le produit brut il est susceptible de contenir (avant distillation) sont :

-acide éthanoïque -butan-1-ol (la phase aqueuse)

-L’eau -carbonate de sodium 2Na+, CO32- -chlorure de sodium NaCl.

-sulfate de magnésium anhydre MgSO4 -acide sulfurique.

8- Le rendement de la réaction après purification :

m tube = 21.32 g

m tube + ester après purification = 24.19 g

m ester aprés purification = m tube + ester après purification - m tube

m ester aprés purification = 24.19 – 21.32

m ester aprés purification = 2.87 g (masse expérimentale après purification)

mester expérimentale aprés purification 2.87

η= ∗100 = ∗100 = 0.09*100
m ester maximale (mthéo) 31.32

η = 9%

9- La température d’ébullition expérimentale de l’ester purifié est 120°c

Conclusion :
En conclusion, la distillation fractionnée est une technique essentielle dans le cas de l'estérification,
car elle permet de séparer et de purifier les esters formés en exploitant les différences de
température d'ébullition des différents composants du mélange réactionnel.

La distillation fractionnée peut également être utilisée pour éliminer les impuretés volatiles ou les
sous-produits indésirables du mélange réactionnel. Il est important de respecter les conditions
spécifiques de la réaction, d'utiliser un catalyseur approprié et de mettre en place un montage qui
permet d'éliminer un produit au fur et à mesure de sa formation.